反应碰撞的动力学李代数描述

提出一种李代数方法描述分子反应碰撞问题．给出了含有主要动力学参量的S-矩阵元、分子碰撞跃迁几率以及反应体系能量统计平均值随时间演化的解析表达式．讨论了一个简单排斥势场中的原子-双原子分子共线反应体系，以阐明这种新方法的要点。

反应碰撞的动力学李代数描述

提出一种李代数方法描述分子反应碰撞问题 .给出了含有主要动力学参量的S 矩阵元、分子碰撞跃迁概率以及反应体系能量统计平均值随时间演化的解析表达式 .讨论了一个简单排斥势场中的原子———双原子分子共线反应体系 ,以阐明这种新方法的要点 .

H(~2S_g)+CN(X^2∑^+)体系的非反应碰撞传能研究

用Ｍｏｎｔｅ＿Ｃａｒｌｏ轨迹法研究了Ｈ（２Ｓｇ）＋ＣＮ（Ｘ２∑＋）体系的非反应碰撞传能方式、变化规律及其与反应过程的竞争能力．得知：在ＣＮ（Ｘ２∑＋）处于振转基态Ｖ＝０，Ｊ＝０时，非反应碰撞主要发生Ｔ→Ｒ传能，次要发生Ｔ→Ｖ传能；当Ｖ＝１，Ｊ＝０时，该碰撞主要发生Ｖ→Ｔ传能，次要发生Ｖ→Ｒ传能．当ＣＮ（Ｘ２∑＋）随振动态由Ｖ＝０→１变化。

H+O_3反应碰撞的理论研究

本文利用HO_3基态分析势能函数,计算了反应(1)H+O_3→HO+O_2和(2)H+O_3→O+HO_2经典轨迹。求得298K下的反应截面。得出反应(1)和(2)的近似速度常数分别为3.14×10^(-11)cm^3·molecule^(-1)·S^(-1)和0.23×10^(-11)cm^3.molecule^(-1)·S^(-1)。并讨论了反应产物的能量分配。理论计算结果与实验测定值符合很好。

O+HO_2反应碰撞的理论研究

使用多体项展式分析势能函数,研究了O+HO_2反应碰撞的经典轨迹,指出存在二个反应通道,即(1)O+HO_2→OH+O_2和(2)O+HO_2→HO_2+O。在室温下,求得反应(1)的近似速度常数为(4.71±0.06)×10^(-11)cm^3·molccule^(-1)·S^(-1),与实验值(5.4±0.9)×10^(-11)符合甚好;反应(2)的速度常数为5.4×10^(-13)。对反应(1),总能量的72.5％分配于产物的振动能,OH分子占44.3％和O_2分子占28.4％。

用离子阱经H_2^++H_2碰撞反应碰撞反应制备H_4^+

用Ｐｅｎｎｉｎｇ型离子阱经碰撞反应Ｈ２＋＋Ｈ２→Ｈ４＋产生稳定的Ｈ４＋。主要的反应产物是 Ｈ３＋，但十分明显地观测到Ｈ４＋信号。Ｈ４＋在阱中稳定存在时间长达 ０．１ｓ量级。远比 Ｋｉｒｃｈｎｅｒ等人测 量的１０－６ｓ量级长。最后讨论了生成Ｈ４＋的反应过程机制。

分子反应碰撞的半经典理论

简述了半经典理论方法在研究分子反应碰撞中的应用，并与量子的、经典的理论方法相比较，与实验相对照来讨论该方法优越性。并对Ｂａ＋ＣＨ３Ｂｒ体系开展工作，目前正在编程中。

碰撞/反应池电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定血液中16种元素

采用直接稀释法,使用电感耦合等离子体质谱仪测定血液中元素的过程中,由于血液样本成分复杂,容易产生较大的基体效应,同时一系列多原子离子(例如,^(40)Ar^(16)O^(+)、^(40)Ar^(40)Ar^(+)等)会影响与其有相同质荷比核素的检测,进而影响测定结果。通过使电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)分别工作在标准模式、氦气模式和氢气模式下,对比仪器的氧化物离子产率(CeO/Ce)、双电荷离子产率(Ba^(++)/Ba)、灵敏度与检出限情况,同时对氢气模式时仪器上述指标优于其他两种模式的潜在机理进行分析;随后再使用氢气作为碰撞/反应池气体,使用直接稀释法分析全血标准品以及小鼠血液样本中16种元素的含量情况。结果表明,使用氢气作为碰撞/反应池气体时,氧化物离子产率(CeO/Ce)、双电荷离子产率(Ba^(++)/Ba)、灵敏度与检出限情况优于标准模式和氦气模式,且16种元素在0.5~100.0μg/L线性关系良好(R2≥0.99991),对全血标准品中分析准确度为86.0%~114%,分析小鼠血液样本时的加标回收率为81.2%~115%,仪器精密度为2.3%~4.8%,使用氢气作为电感耦合等离子体质谱仪技术的碰撞/反应池气体,为分析血液样品中16种元素(V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、As、Se、Cd、Hg、Tl、Pb、Bi)开发一种新的分析方法,也为血液金属组学分析提供了新方法。

碰撞反应池-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定三氧化钨中钠钾铜砷钼锑磷硫

三氧化钨作为制备纯钨的原料,对其杂质元素含量的把控是非常有必要的。采用氨水溶解三氧化钨,通过柠檬酸对其不稳定杂质元素络合,用电感耦合等离子体质谱仪对其杂质元素进行测定。选择^(23)Na、^(39)K、^(65)Cu、^(75)As、^(95)Mo、^(121)Sb为待测同位素,通过调节氦气流量、以氦气碰撞模式消除质谱干扰;对于S和P两种元素,由于氨水环境中存在^(14)N^(16)OH^(+)及^(16)O_(2)^(+)的干扰,通过EXPEC 7350三重四极杆ICP-MS(ICP-MS/MS)中CRC可控的化学反应有效、可靠地消除多原子干扰。采用O_(2)作为反应气体在质量转移模式下分别测定质量数为47和48处的P(以^(31)P^(16)O^(+)形式测定)和S(以^(32)S^(16)O^(+)形式测定),配合内标元素Sc、Rh来消除基体效应,建立了碰撞反应池-电感耦合等离子体质谱法测定三氧化钨中钠、钾、铜、砷、钼、锑、磷、硫8种杂质元素的方法。在优化实验条件下,采用氨水对三氧化钨进行溶解,8种元素的检出限为0.01~0.17 mg/kg,定量限为0.03~0.56 mg/kg。8种元素测定结果相对标准偏差(RSD,n=6)均小于7.8%,加标回收率在97.0%~111%。方法可以快速、准确测定三氧化钨中钠、钾、铜、砷、钼、锑、磷、硫8种杂质元素,适用于工业生产流程中对三氧化钨质量的把控。

集成式碰撞反应池电感耦合等离子体质谱法测定尿液中17种微量元素

建立了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)同时测定尿液中Li、Al、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Sr、Cd、Cs、Ba、Tl、Pb等17种微量元素含量的方法。采用直接稀释对样品进行前处理,通过在稀释剂中加入异丙醇作为增敏剂以提高分析灵敏度,同时使用多内标元素校正和集成式碰撞反应池(iCRC)技术来抑制基质效应和质谱干扰。实验结果表明,各元素的线性相关系数均大于0.999,检测限为0.001~0.442μg/L,加标回收率为83.6%~110.5%,精密度均小于5%,尿液标准物质中各元素测定值均在参考值范围内。该方法前处理简单,灵敏度高,适用于临床批量尿样中多种微量元素的检测。

碰撞/反应池技术-电感耦合等离子体质谱法测定食品中硒含量

[目的]建立碰撞/反应池技术-电感耦合等离子体质谱法(DRC-ICP-MS)测定食品中硒含量的分析方法。[方法]采用微波消解法,对茶叶、鸡蛋、保健食品、婴幼儿乳粉进行微波消解,于180℃赶酸至近干,定容至50 mL,采用甲烷作为反应气体,以最大丰度80 Se作为质量数,用DRC-ICP-MS测定上述样品中硒的含量。[结果]该方法在0.5~100.0μg/L线性关系良好(R^(2)=0.999949);检出限分别为茶叶、婴幼儿乳粉0.0023 mg/kg,保健食品0.0009 mg/kg,鸡蛋0.0005 mg/kg;加标回收率为93.3%~108.8%,精密度为0.7%~4.7%。应用该方法对茶叶中硒质控样(CFAPA-QC485B-6)中的硒进行了测定,结果符合给定的标准值。[结论]该方法能有效消除^(40)Ar ^(40)Ar对^(80)Se的干扰,提高了检测的灵敏度,并确保了检测结果的准确性,具有灵敏度高、准确性好、线性范围广、检出限低、快速简便等优点。

碰撞反应池MC-ICP-MS高精度铜、锌同位素测试技术分析

基于现有铜、锌同位素实验测试方法,介绍一种碰撞反应池MC-ICP-MS高精度铜、锌同位素测试技术。此方法在现有实验室高精度铜、锌同位素测试技术的基础上,优化单次过柱分离流程,减少测试分析中用酸量。具体研究中需要对现有方法进行优化调整,并由此将样品消解成溶液,结合铜、锌纯化及同位素质谱,实现铜、锌同位素高精度测试分析。根据研究结果可知,此方法可将铜、锌同位素回收率控制在95%以上,具有较高测量精度。

DTO分子反应碰撞的非对称性

基于DTO分子(■1A1)的氢同位素效应,得到修正的Born-Oppenheimer(B-O)理论下多体展式分析势能函数.用准经典的Monte-Carlo轨迹法研究了O+DT(0,0)的分子反应动力学过程.结果表明:在碰撞能量较低时(<209.2kJ·mol-1),O+DT(0,0)可以生成长寿命络合物DTO(■1A1),并且该络合反应是无阈能的,这一结论与多体项展式理论计算的DTO分子势能曲线结果一致.碰撞能大于209.2kJ.mol-1时,逐渐出现置换产物TO和DO,随碰撞能进一步增大,分子将被完全碰散成D,T,O原子.反应O+DT(0,0)→OD+T和O+DT(0,0)→OT+D是有阈能的反应,置换产物TO和DO轨线存在非对称性.

斜交简支梁桥纵向地震碰撞反应精细化研究

为精细化分析斜交简支梁桥地震碰撞反应,首先基于Hertzdamp碰撞理论,采用开放式地震模拟软件Open Sees建立能够考虑碰撞过程中摩擦作用的斜交简支梁桥精细化计算模型;然后从动力特性、动力反应层面验证模型的可靠性;最后采用三维精细化计算模型分析斜度、摩擦对斜交简支梁桥纵向地震碰撞反应的影响。结果表明:梁体与桥台间最大碰撞力的产生位置随着斜度的变化而改变;最大碰撞力的大小不仅与斜度有关,而且与斜交桥梁端与桥台间摩擦因数也存在一定关系;摩擦作用削弱了斜度对梁端锐角处纵向最大位移的影响,大幅度减少上部结构峰值转角,使峰值转角最大值滞后在较大斜度时出现;不考虑摩擦作用会高估锐角处梁端纵向最大位移反应。

碰撞/反应池ICP-MS性能及应用进展

对碰撞/反应池ICP-MS的性能及应用进展进行了综述。碰撞/反应池是目前四极杆ICP-MS首推的,最有效的消除多原子干扰的技术,近年来已经在痕量超痕量多元素分析、形态分析和同位素比值分析中得到很好的应用。预期在今后将继续发挥作用,并扩大其应用范围。

瞬时碰撞反应模型

本文报导了一个简单的动力学模型。模型假设在A+BC反应中,反应前后C原子的速度不变,且反应时BC间有排斥能的瞬时释放。利用此模型成功地解释了Ba与N_2O、碱土金属与卤代甲烷的反应,并提出CPR模型只是此模型的一个特例。

水浴消解-碰撞反应池电感耦合等离子体质谱法测定全血中重金属元素

目的 建立水浴消解-八极杆碰撞反应池电感耦合等离子体质谱仪（ORS-ICP/MS）测定全血中Cr、Ni、As、Se、Cd、Hg、TL、Pb 8种金属元素含量的方法.方法 血液样本中加入硝酸,经水浴消解后,制备成测试液;采用八极杆碰撞反应池电感耦合等离子体质谱法同时测定8种金属元素含量,应用标准曲线法和内标校正定量.结果 8种金属元素在测定范围内线性良好,相关系数均大于0.999;灵敏度高,各元素的方法检出限为0.01～0.30 μg/L;重现性好,相对标准偏差小于10%;准确度高,加标回收率为90%～110%,对标准物质小牛血清成分进行分析测定,分析结果与标准值吻合.结论 水浴消解-八极杆碰撞反应池电感耦合等离子体质谱法测定全血中重金属元素简便、快速,样品用量少,为人血浆中金属元素正常值范围的确定提供了参考依据.

碰撞反应池-电感耦合等离子体质谱法检测海藻食品中重金属

目的建立碰撞反应池—电感耦合等离子体质谱法(inductively coupled plasma-mass spectrometry,ICP-MS)测定海藻食品中铬、镍、铜、砷、镉、汞、铅等重金属元素的分析检测方法。方法样品经微波消解后用电感耦合等离子体质谱仪直接进行分析,采用内标元素72Ge、115In和209Bi消除基体干扰和信号漂移,碰撞反应池技术(ORS)消除质谱干扰。结果各元素校正曲线的相关系数均大于0.9992,方法的检出限0.003μg/L^0.028μg/L,相对标准偏差小于4.92%,加标回收率为85.6%~106.2%,标准参考物质的测定结果与标准值相符。结论该方法前处理操作简便快速,灵敏度高,重复性好,适用于海苔、海带、紫菜等海藻食品中多种元素的同时测定。

碰撞反应池-电感耦合等离子体质谱法同时测定甘蔗中的9种重金属元素

采用微波消解技术对样品进行前处理,以^74 Ge、^115In、^209Bi、^45Sc为内标元素消除非质谱干扰,以氦气为碰撞反应气消除质谱干扰,建立了电感耦合等离子体质谱法同时测定甘蔗中重金属元素铅、镉、砷、铊、钒、铬、锡、钴和镍的方法。在优化的试验条件下,方法的线性范围为0.04~50μg·L^-1,相关系数均大于0.999,铅、镉、砷、铊、钒、铬、锡、钴和镍的检出限（3s）分别为5.7,0.11,0.67,0.067,2.8,1.1,3.1,6.2,4.3ng·L^-1。方法用于分析标准物质,测定结果与认定值相符。

考虑流固耦合的渡槽结构三维碰撞反应研究

渡槽结构在强烈地震作用下邻梁间发生的碰撞现象易对其输水安全造成重大影响。采用薄壁梁段单元和三维接触-摩擦单元借助FORTRAN程序建立了考虑流固耦合的渡槽结构整体三维碰撞分析模型,并通过工程实例进行了多工况下的地震碰撞反应分析。结果表明,随着槽内水深的增大,渡槽结构的地震反应普遍增大,邻梁碰撞次数、碰撞力和相对转角也随之增大;槽内水体固结和考虑流固耦合的碰撞反应峰值相差不大,但时程曲线差异较大,某些部位水体固结的解会小于流固耦合解,使固结简化的处理偏于不安全。研究结果可供大型渡槽结构抗震设计参考。