物理化学系统过程不可逆性的量化

从平衡态热力学的基本概念出发,分析了以热温商作为熵变算式对于包括不可逆过程在内的一切物化过程的普适性,但对于包含不可逆膨胀或压缩以及不可逆化学反应的过程,在计算熵变时,不仅考虑系统与环境的直接热交换,还考虑不可逆过程转化的能量.根据Clausius不等式代表的判据,分类讨论了二体间的不等温传热和不可逆膨胀或压缩,以及恒容绝热、恒压绝热、恒温恒容和恒温恒压条件下不可逆化学反应过程中熵增加在判据中的体现.发现以反应Gibbs自由能作为自发性判据,适用对象远不止于恒温恒压且不作非体积功的系统,这与化学势判据相吻合.

烯类单体的聚合-解聚平衡以及聚合上限温度

基于总反应讨论了烯类单体的聚合-解聚平衡以及聚合上限温度等2个重要的高分子化学热力学基本问题,指出了基于链增长反应的通行处理方法存在的问题,探讨了聚合物溶解及单体单元浓度变化带来的影响,推导出了相关公式,给出了新的聚合上限温度定义及典型应用例,并引入了随遇平衡与稳定平衡概念。预测结果与见诸报道的实验结果一致,并可解释文献中未被合理解释的实验现象。本文处理方法及所得结论亦可用于环状单体的开环聚合。