顺式和反式氯氰菊酯拟雌激素样作用探讨

目的通过体内和体外实验相结合的方法,探讨顺式氯氰菊酯和反式氯氰菊酯是否具有拟雌激素样作用。方法进行去势大鼠子宫增重实验、小鼠子宫增重实验和乳腺癌细胞株(MCF-7)细胞增殖实验。结果两种子宫增重实验中两种受试物均未观察到子宫质量增加,而阳性对照组可见到明显子宫增重作用。两种受试物在10-8~10-10mol/L均导致MCF-7细胞明显增殖,与溶剂对照组比较均有统计学意义(P<0.05)。结论两种受试物在体内实验中未见明显雌激素样作用;在体外细胞实验中似乎具有拟雌激素样作用。

反式氯氰菊酯对映异构体的分离

Cellulose-tris(3,5-dimethylphenylcarbamate)(CDMPC) was used as a chiral stationary phase for resolution of theta-cypermethrin racemate by HPLC with n -hexane-isopropanol as mobile phase. The influences of isopropanol concentration in the mobile phase, temperature and the column length on the resolution were investigated. The resolution capacity was increased with decrease of isopropanol fraction in the mobile phase and the column temperature. The results revealed good chiralselectivity to theta-cypermethrin by HPLC using CDMPC as stationary phase.

顺式和反式氯氰菊酯对映体的制备及其纯度鉴定

目的制备顺式和反式氯氰菊酯对映体,并进行纯度鉴定。方法采用定制涂敷型β-环糊精填料的手性制备柱,通过高压制备色谱分别对顺式、反式氯氰菊酯工业品进行手性拆分,收集各对映体馏分,减压蒸馏、冻干,制备重量为10g以上的4个对映体;采用正相手性高效液相色谱、气相色谱质谱、手性气相色谱质谱联用等技术分别对制备的4个对映体进行定性鉴定和纯度测定。结果该方法制备的顺式氯氰菊酯2个对映体构型分别为1R-cis-αS和1S-cis-αR,纯度分别为98.4%和99.0%;反式氯氰菊酯2个对映体构型分别为1R-trans-αS和1S-trans-αR,纯度分别为98.6%和99.0%。所制备的4个对映体重量均超过了10g。结论该方法可成功分离顺式和反式氯氰菊酯对映体,所制备的对映体重量为10g以上且纯度均在98%以上,达到了标准品的要求,能满足后续体内代谢试验和体外细胞实验的需求。

β-环糊精与反式氯氰菊酯对映体结合常数的测定及相关问题的讨论

应用高效毛细管电泳,在以十二烷基硫酸钠、硼砂、磷酸二氢钠、正庚烷、正丁醇和β-环糊精组成的缓冲溶液中,用反式氯氰菊酯作为样品,苏丹Ⅲ为微乳标记物,测定β-环糊精与反式氯氰菊酯的结合常数。

顺式、反式氯氰菊酯和烯唑醇对映异构体的手性拆分

将纤维素 -三 (3,5 -二甲基苯基氨基甲酸酯 ) (CDMPC)涂敷于氨丙基硅胶上制备成高效液相色谱 (HPLC)手性固定相 ,对手性农药顺式、反式氯氰菊酯和烯唑醇对映异构体在正相条件下进行了手性拆分。分别以正己烷和石油醚为流动相 ,考察改性剂的含量 ;在正己烷流动相条件下考察了色谱柱长度、温度对拆分效果的影响。试验结果显示 ,改性剂含量的减少、长色谱柱及降低温度均有利于对映体的分离。该手性固定相对顺式、反式氯氰菊酯具有非常强的立体选择性 。

反式体高效氯氰菊酯及药效简介

反式体高效氯氰菊酯英文通用名称为Thetacypermethrin,它的化学结构为IR-trans,α-S/IR-trans,α-R对外消旋体.

两种菊酯类农药对鲤血清CAT和SOD的影响

通过对鲤肌肉注射不同浓度的高效反式氯氰菊酯和功夫菊酯,研究了2种菊酯类农药对鲤血清过氧化氢酶(CAT)、超氧化物歧化酶(SOD)的影响。结果表明,高效反式氯氰菊酯各浓度组(6、60、600、6000μg·kg-1)短时间(24h)作用均使酶活性极显著升高(P<0.01),长时间(168h)作用则极显著抑制其活性(P<0.01)。功夫菊酯低浓度(6μg·kg-1)短时间(24h)作用使酶活性不显著升高(P>0.05),低浓度长时间(96、168h)及高浓度(600、6000μg·kg-1)在各时间点作用均使酶活性极显著下降(P<0.01)。超氧化物歧化酶随2种农药注射浓度增大、作用时间延长活性均呈下降趋势,且各浓度组在48h均已极显著抑制酶活性(P<0.01)。

两种菊酯类农药对鲤血清溶菌酶和转氨酶的影响

采用肌肉注射法研究不同浓度的高效反式氯氰菊酯和功夫菊酯对鲤血清溶菌酶、转氨酶的影响。试验结果表明:高效反式氯氰菊酯低浓度(6、60μg/kg)短时间(24、48 h)作用使溶菌酶活性显著升高(P<0.05),但低浓度长时间(96、168 h)作用及高浓度(600、6000μg/kg)各采样点(24、48、96、168 h)作用则使其活性下降,各浓度组在168 h采样点抑制酶活力与对照组相比差异均达极显著(P<0.01)。功夫菊酯各浓度组在各采样点抑制酶活力均达极显著(P<0.01)。转氨酶则随两种攻毒农药浓度增大、作用时间延长活性均呈升高趋势,各浓度组与对照组比较酶活力升高均达极显著(P<0.01)。

两种菊酯类农药对鲤血细胞的影响

采用对鲤肌肉注射不同浓度的高效反式氯氰菊酯和功夫菊酯,研究了两种菊酯类农药对鲤血细胞形态、红细胞渗透脆性的影响。结果显示:随两种农药攻毒浓度增大、时间延长,鲤血细胞异形率增大。低浓度(6、60μg/kg)中毒鲤成熟红细胞大小不一,核稍有畸形,淋巴细胞、单核细胞增多,核浆界限不清,有空泡,甚至伴有核溶解的白细胞;而高浓度(600、6 000μg/kg)中毒鲤血细胞中除伴有低浓度中毒症状,还出现了染色质模糊,部分白细胞核浆界限不清,甚至溶解,退化更明显。红细胞渗透脆性亦随攻毒浓度增大、时间延长而增高,且开始溶血点的变化幅度较完全溶血点大,表明最小抵抗值更易受环境因子影响。

两种菊酯类农药对鲤酯酶同工酶的影响

采用聚丙烯酰胺凝胶垂直平板不连续电泳法分析了高效反式氯氰菊酯和功夫菊酯在不同注射剂量、不同时间条件下对鲤肝胰脏酯酶同工酶的影响。结果表明,注射不同剂量农药攻毒后,在不同时间酯酶同工酶酶谱发生了不同程度的变化,变化的类型包括:酶带的缺失、新增及着色的深浅。但未发现随时间或注射量梯度的正相关变化。分析表明,同工酶酶谱的变化直接干扰鱼体正常的生理代谢,使营养和能量供给受阻,表现出生长发育滞缓,机体免疫力降低,并可能导致鱼体死亡。