光学纯反式-(+)-水合蒎醇的新方法合成

以 3 ,5 -二羟基 -4-甲基苯甲酸甲酯为原料 ,通过 7步反应 ,高产率地合成了反式 -( +) -水合蒎醇 [( +) -1 ],其结构通过 IR,MS和 NMR等技术进行了确认 ,该化合物的光学纯度 e.e.高达 99% .

草酸/聚乙二醇低温共熔体催化α-蒎烯水合反应

以天然有机二元羧酸草酸(OA)作为氢键供体,各种聚合度的聚乙二醇(PEG)作为氢键受体,构建出羧酸功能化低温共熔体(DES),将其用于催化α-蒎烯水合制备α-松油醇的反应中。傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、热重分析(TGA)等表征证实了OA与PEG之间氢键的形成。DES中PEG组分的存在对其酸强度影响较小,但随PEG分子量和用量的增加,DES总酸量减小,从而降低其催化活性。研究表明,分子量最小的PEG200与OA制备的OA/0.6PEG200 DES具有较佳的催化α-蒎烯水合反应性能,在DES催化剂用量0.03 mol(以OA计),α-蒎烯用量0.06 mol,水用量0.3 mol,反应温度75℃,反应时间8 h的优化条件下,获得81.5%的α-蒎烯转化率及51.2%的α-松油醇选择性。催化剂相反应结束后静置冷藏过夜即可分层分离,且循环使用性能良好。该OA/0.6PEG200低温共熔体制备简单,原子经济性高,为一步法催化α-松油醇的清洁制备开辟了新路线。

SO_4^(2-)/SiO_2-ZrO_2复合固体超强酸催化α-蒎烯水合反应

以硫酸锆和硅胶为主要原料在水热条件下合成了SiO2 ZrO2复合体,晶化温度150℃,晶化时间24h。用c(H2SO4)=0 25mol/L水溶液处理焙烧过的SiO2 ZrO2复合体,经焙烧后制得SO2-4/SiO2 ZrO2复合固体超强酸。用FTIR、XRD、BET及NH3-TPD等技术表征了其结构。结果表明,该催化剂存在超强酸中心,比表面积高达203 7m2/g,孔径为16 6nm,孔容为0 8cm3/g,但不具有中孔分子筛的特征结构。将SO2-4/SiO2 ZrO2复合固体超强酸用于催化α 蒎烯水合反应,α 蒎烯的转化率接近100%,对α 松油醇的选择性达50%;该催化剂重复使用5次后,α 蒎烯的转化率由开始的100%变为83 5%,对α 松油醇的选择性仍为50%,表明该催化剂具有良好的重复使用性能。

温控特性的酸功能化离子液体合成及其在α-蒎烯水合反应中的应用

制备和表征了具有温控相转移特性的酸功能化离子液体1-(3-磺酸)-丙基-3-聚乙二醇咪唑磷酸二氢盐[PEOIM-SO3H]H2PO4,并用于催化α-蒎烯水合反应.结果表明,该离子液体具有较好的温控相转移和酸催化性能,在n(α-蒎烯):n(氯乙酸):n(水)=1:1:5、α-蒎烯0.06mol、离子液体3.0mmol、80oC反应8h的条件下,α-蒎烯转化率达89.4%,松油醇选择性达65.0%.另外,该离子液体重复使用5次后,α-蒎烯转化率仍达85.8%,松油醇选择性为66.8%,具有较好的重复使用性能.

反式白藜芦醇热稳定性与光致异构化的高效液相色谱和液相色谱-电喷雾离子化质谱研究

应用高效液相色谱(HPLC)及液相色谱 电喷雾离子化质谱(LC ESI MS)方法对反式白藜芦醇的长期热稳定性及光致顺反异构化反应进行了研究。色谱条件为:采用Hypersil ODS色谱柱分离,流动相为甲醇 0 05%三氟乙酸水溶液(体积比为60∶40)(用于HPLC分析)及甲醇 5mmol/L甲酸铵水溶液(含0 1%甲酸)(体积比为60∶40)(用于LC ESI MS分析),检测波长300nm,进样量20μL(HPLC)或10μL(LC ESI MS);质谱检测中设定为负离子模式。在4～40℃条件下的热稳定性研究表明,反式白藜芦醇溶液在冷藏条件下避光保存600h后,浓度没有明显下降。通过测定254及365nm紫外光照条件下不同光照时间各个化合物浓度的变化,研究了反式白藜芦醇的异构化和其余几个副反应的机理。根据实验结果推测,白藜芦醇的顺反异构化是通过一个p 几何状态完成的,而另外几个副反应则是通过自由基历程完成的。

羊毛-钯配合物催化反式- 2-丁烯酸的不对称水合反应(英文)

羊毛 钯配合物作为一种生物高分子金属催化剂制备简单 ,性能稳定 ,具有很高的立体选择性 .它能有效地催化反式 2 丁烯酸水合 ,得到手性化合物 (S) (+) β 羟基丁酸 ,其产率和光学收率分别为 88 4 %和 93 0 % .钯的负载量、底物 /催化剂比、反应温度和反应时间对产物产率和光学收率有很大的影响 .催化剂重复使用多次后 ,产物产率和光学收率没有明显变化 .

反式-9,10-二氢-9,10-二(1-萘基)-9,10-菲二醇的包合现象与晶体结构

按文献方法合成了一个螯形主体分子 ,反式 9,10 二氢 9,10 二 (1 萘基 ) 9,10 菲二醇。研究发现该主体可以和一些含氮杂环化合物形成一定比例的晶体包合物。用X 射线衍射分析二环己胺包合物的晶体结构表明 ,包合物中主客体之间存在OH…N氢键相互作用 ,客体分子包合在主体分子形成的空腔中。

晶体包合物反式-9,10-二氢-9,10-二(1-萘基)-9,10-菲二醇·二环己胺的结构研究

制得了晶体包合物反式_9,10_二氢_9,10_二 (1_萘基 )_9,10_菲二醇·二环己胺 ,通过熔点测定 ,IR ,粉末XRD对其进行了表征 ,用1 HNMR测定其分子摩尔比为 1∶2 ,X_射线衍射结果表明晶体属于正交晶系 ,空间群为Pnca,晶胞参数 :a =1 6 714(3) ,b=1 6 875 ,c=1 72 2 4(3)nm ,V =4 85 80 (15 )nm3 ,Z =8。

脱铝超稳Y分子筛催化α-蒎烯水合反应研究

研究了脱铝超稳Y分子筛 (DUSY)对α 蒎烯水合反应的催化作用。考察了催化剂硅铝比、溶剂、投料比及催化剂用量等因素的影响规律。结果表明 ,以硅铝比较高的DUSY 5为催化剂 ,醋酸作溶剂 ,于 70℃下反应 7h ,α 蒎烯转化率为 95 .0 4 % ,加成反应总选择性为 6 0 .5 9% ,α 松油醇的选择性达 35 .5 1%

HPLC法测定降香挥发油羟丙基-β-环糊精包合物中反式-橙花叔醇

[目的]建立用H PLC法测定降香挥发油羟丙基-β-环糊精包合物中反式-橙花叔醇的方法。[方法]色谱柱:D iam onsil C18(250×4.6m m,5μ);流动相∶甲醇-水(85∶15);流速:1.0m L/m in;检测波长:210nm;柱温30℃。[结果]反式-橙花叔醇线性范围为0.1×10-5～0.6×10-3μL,r=0.9999,加样回收率为102.62%,R SD为1.314%(n=9)。[结论]本方法简便、快速,精密度、重现性好,可以作为降香挥发油羟丙基-β-环糊精包合物的质量控制方法。

反式-9,10-二氢-9,10-二对甲苯基-9,10-菲二醇包结性能的研究

合成了主体分子反式 9,1 0 二氢 9,1 0 二对甲苯基 9,1 0 菲二醇 (1 ) ,它可以和苯、喹啉形成晶体包结物 ,通过m p 、IR、粉末XRD对它们进行了表征 ,通过1HNMR积分计算包结物主客体物质的量比分别为 :n1∶n苯 =3∶2 ;n1∶n喹啉 =1∶1。

液相色谱串联质谱法测定大鼠血浆中反式-橙花叔醇质量浓度

目的建立测定大鼠血浆中反式-橙花叔醇质量浓度的液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)法,并用于药代动力学(PK)研究。方法大鼠灌胃50 mg/kg反式-橙花叔醇,给药后特定时间点采血,以磺胺甲噁唑为内标,血浆样品采用乙腈沉淀蛋白处理。色谱柱为Synergifusion-RPC_(18)柱(50 mm×3.0 mm,4μm),流动相为乙腈-含0.1%甲酸和1 mmol/L乙酸铵的水溶液(40∶60,V/V),流速为400μL/min。采用电喷雾离子源,正离子模式,多反应监测模式。建立标准曲线,计算血药浓度,根据血药浓度建立血药浓度-时间曲线,并计算主要PK参数。结果含药血浆标准曲线的质量浓度线性范围为0.01~40μg/mL,相关系数(r)为0.9972(n=10);定量下限为0.01μg/mL;反式-橙花叔醇日内精密度试验的RSD≤6.20%,日间精密度试验的RSD≤7.67%;提取回收率≥(91.28±4.94)%。反式-橙花叔醇在大鼠血浆中稳定性良好,主要PK参数峰浓度(C_(max))为(21.38±3.08)μg/mL,半衰期(t_(1/2))为(1.950±0.346)h,0~t药时曲线下面积(AUC_(0-t))为(52.62±10.37)μg/(mL·h),表观分布容积(V_(Z/F))为(2.660±0.333)L/kg,0~t平均驻留时间(MRT_(0-t))为(2.650±0.341)h。结论所建立的LC-MS/MS法准确、可靠,可用于大鼠血浆中反式-橙花叔醇的质量浓度测定及其PK研究。

反式白藜芦醇对Aβ_(25-35)致痴呆大鼠海马caspase12的影响

目的观察反式白藜芦醇(TR)对β淀粉样蛋白(Aβ25-35)致痴呆大鼠海马caspase12 mRNA和蛋白表达的影响,补充说明TR抗痴呆的作用机制。方法大鼠随机分为五组:假手术组、阳性对照组、模型组、低剂量组、高剂量组,每组9只。在大鼠海马给予Aβ25-35造模结束后连续灌胃15 d每日1次,阳性对照组给予多奈哌齐1mg/kg,低剂量给予TR10mg/kg,高剂量TR40mg/kg,假手术组和模型组给予同体积的生理盐水。第15天时处死大鼠,免疫组化及Western blot检测海马caspase12蛋白表达,实时定量PCR检测海马caspase12 mRNA的表达。结果大鼠注射Aβ25-35后,模型组海马caspase12蛋白和mRNA表达明显高于假手术组(P<0.01)。TR剂量依赖性地降低了大鼠caspase12蛋白表达和mRNA表达(P<0.05)。结论 TR抗Aβ25-35致痴呆大鼠的作用机制与抑制海马caspase12基因表达有关。

NMR确定鸡血藤中1个新的降倍半萜类化合物布卢门醇A-6-O-反式-对羟基肉桂酸酯

目的:研究鸡血藤水提取物中的化学成分。方法:采用硅胶、高效液相等柱色谱方法进行分离纯化,通过化合物的核磁共振(NMR)数据鉴定其结构。结果:从鸡血藤水提取物中分离出1个降倍半萜类化合物,根据其NMR数据鉴定其化学结构为布卢门醇A-6-O-反式-对羟基肉桂酸酯。结论:布卢门醇A-6-O-反式-对羟基肉桂酸酯为1个新的化合物。

晶体包合物反式-9,10-二氢-9,10-二对甲苯基-9,10-菲二醇·苯的制备与光谱表征

制备了晶体包合物反式-9,10-二氢-9,10-二对甲苯基-9,10-菲二醇.苯,通过IR和粉末X-射线衍射对包合物进行了表征,运用1H NMR计算主客体摩尔比为1∶1,单晶X-射线衍射分析表明,互为对映体的两对主体分子构成了一个空腔,客体分子苯以适当方式填充在主体分子构筑的空腔中,从而形成了隧道型晶体包合物。

光学活性反式1-(4-烷基环己基)醇的制备

用手性α 苯乙胺为拆分剂通过化学拆分以较好的收率制备了可作为手性液晶材料的光学活性反式 1 ( 4 烷基环己基 )醇 ,光学纯度达 90 %～ >99% .

反式-9,10-二氢-9,10-二苄基-9,10-菲二醇的合成与表征

以菲醌为原料合成了标题化合物,通过IR和1H NM R对其结构进行了表征。氢谱分析表明,亚甲基二氢核构成了AB二级谱自旋体系,这主要是由于孤立亚甲基的2个氢是化学不等价造成的。通过Chem 3D程序模拟得到了标题化合物的能量最优化立体结构。

反式-9,10-二氢-9,10-二(对甲苯基)-9,10-菲二醇的合成研究

合成化工原料反式 - 9,1 0 -二氢 - 9,1 0 -二 (对甲苯基 ) - 9,1 0 -菲二醇时 ,得到了副产物 4,4′-二甲基联苯 ,并通过 m.p.,IR,MS对上述两化合物进行了表征。

反式4-己二烯-1-醇与马来酸酐的D-A反应

文章针对传统D-A反应教学实验的缺点,提出反式4-己二烯-1-醇与马来酸酐的Diels-Alder反应是适合大学有机化学教学实验的最佳选择,并对该实验进行绿色化和微型化改进:仅需在试管中简单的混合4-己二烯-1-醇、马来酸酐和少量乙酸乙酯即可在一台水浴振荡器上完成数十个学生实验;实验后处理简洁快速,仅有少量回收溶剂产生;产品绝对结构很容易地由氢核磁共振实验鉴定.

HPLC法测定降香油中反式-橙花叔醇含量

目的:建立HPLC法测定降香油中反式-橙花叔醇含量的方法。方法:采用迪马DiamonsiLTMC18色谱柱(5μm,250mm×4.6mm);以甲醇-水(15:85)为流动相;流速为1.0mL.min-1;检测波长为213nm;柱温:30℃。结果:反式-橙花叔醇在0.10～1.0mg.mL-1浓度范围内线性关系良好(r=0.9998),平均加样回收率(n=9)为99.3%,RSD为0.9%。结论:所建立的方法准确、快速,操作简便,可用于降香油的质量控制。