HOMO活化的2-吡喃酮与2,5-二烯酮反电子需求的不对称Diels-Alder反应

2-吡喃酮的不对称Diels-Alder(DA)反应可以高效、高立体选择性地构建多官能团化的双环内酯手性骨架.目前贫电子的2-吡喃酮多依赖于手性Lewis酸通过降低LUMO能量与富电子烯烃发生反电子需求环加成反应,活化机制相对单一,因此发展新的活化模式合成此类骨架尤为重要.报道了在金鸡纳碱衍生的伯胺作用下,环状2,5-二烯酮能形成延伸型三烯胺中间体,从而活化远端δ,ε-双键,与3-甲氧羰基-2-吡喃酮发生反电子需求不对称DA反应.该方法能够以中等到良好的收率(46%~82%)、优异立体选择性(93%~99%ee,>19∶1 dr)高效构建含有多个连续手性中心的双环内酯化合物.通过内酯醇解开环,能高收率进一步转化为手性环己烯醇化合物.我们发展的经HOMO活化的不对称反电子需求DA反应可以为构建手性双环内酯骨架提供一种较为实用的新方法.

双功能激活-有机催化的反转电子的Diels-Alder反应：高效原位生成-激活的方法构建手性氮杂螺环骨架

不对称反转电子的Diels—Alder（IEDDA）反应是立体选择性构建六元功能化环状结构最有效的方法之一．目前主要通过单一的（1）利用路易斯酸催化剂（金属化合物或有机小分子）LUMO一活化双烯体的策略；（2）利用烯胺HOMO-活化亲双烯体的催化策略，实现不对称催化的IEDDA反应．但常具有相对苛刻的反应条件以及较大的底物局限性．因此，研究和发展一种更为有效、底物适用广泛、操作简单、对环境友好的双功能激活一催化策略具有重要的意义．

四嗪化合物与环辛炔的[4+2]环加成反应及其在构建轴手性哒嗪骨架中的应用

探究了四嗪化合物和环辛炔的[4+2]环加成反应及其在构建轴手性哒嗪骨架中的应用.在不加催化剂的条件下,具有空间位阻的四嗪化合物和大环张力的环辛炔能够在二氯甲烷中发生反电子需求的Diels-Alder反应.反应经历六元桥环过渡态,在温和的条件下脱去一分子氮气,得到具有哒嗪骨架结构的轴手性化合物.该反应能够通过颜色的变化判断反应转化情况,能以很高的产率(95%)得到具有潜轴手性的哒嗪骨架产物.

生物氮和磷去除的能量控制

一、细菌能学的一些问题为减少生物废水处理工艺的能量需求及过多的污泥产量,要考虑细菌能学的一些问题。要减少能量消耗,氧量应减少到最少。第二个主要是泵的能量消耗,这就要求减少循环流。为限制污泥产量,有几个可选择的可能途径:转变化学能不合成生物量;尽可能多的底物转变成最终气体产物;设计低生物量产生的阶段;使能储存底物或能量的微生物生长。微生物能从广泛的氧化—还原反应中获取能量。这些氧化—还原反应使得电子供体和电子受体得到利用。在电子受体当中,氧是高度适合的,其次按硝酸盐、亚硝酸盐、氧化锰、氧化铁、延胡索酸、硫酸及CO2的顺序进行。