(CH_3)_3CO+CO反应机理的理论研究

用量子化学密度泛函方法,在B3LYP/6.31G水平下研究了叔丁基氧自由基(CH3)3CO和一氧化碳CO气体的反应机理.为了得到更可靠的能量值,在CCSD(T)/6-31++G水平下做了单点能计算.研究表明,该反应是一个多通道反应.(CH3)3CO自由基与CO作用主要生成(CH3)3C+CO2.这对于消除大气污染起到一定的作用.

(CH_3)_3CO+NO反应机理的理论研究

用量子化学密度泛函方法, 在B3LYP/6-31G*水平下研究了叔丁基氧自由基(CH3)3CO和一氧化氮 NO 气体的反应机理. 研究表明, 该反应是在单、三态势能面上的多通道反应. 反应物经由中间体重新解离出 (CH3)3CO 与 NO 的反应通道的势能面最低, 单重态的势能面低于三重态的势能面, 反应以(CH3)3CONO ? (CH3)3CO+NO 为主. 正是这种反应平衡的存在使检测到(CH3)3CO 自由基的几率增加; NO 对(CH3)3CO 自由基有稳定化作用.