叔丁基溴合成方法的改进

在碱金属溴化物的存在下,氢溴酸的水溶液与叔丁醇反应制取叔丁基溴,产率为70％。反应的残液经蒸馏去水可用于下次合成。如果多次重复利用,氢溴酸的转化率可达90％。

3-溴-5-叔丁基-2-羟基苯甲醛的合成研究

以冰乙酸为溶剂,以5-叔丁基-2-羟基苯甲醛和溴素为原料,合成了3-溴-5-叔丁基-2-羟基苯甲醛。考察了溶剂、反应温度、物料比、反应时间等对3-溴-5-叔丁基-2-羟基苯甲醛收率的影响,合成的优化工艺条件为:n(5-叔丁基-2-羟基苯甲醛)∶n(溴素)=1∶1.1,反应温度60℃,反应时间10 h,在此工艺下,收率可达到88.2%,产品经MS、1H NMR确认。

叔丁基[2-溴-4-(溴甲基)-6-硝基苯基]氨基甲酸酯的合成

以4-甲基-2-硝基苯胺为起始原料,经过两次溴代反应和氨基保护合成了未见文献报道的化合物叔丁基[2-溴-4-(溴甲基)-6-硝基苯基]氨基甲酸酯,总收率60.64%,其结构经LC/MS和1H NMR确证。

三相相转移催化制备叔丁基硫醇新工艺研究

以PS树脂固载的季铵盐为相转移催化剂,硫脲和叔丁基溴为原料,水为反应溶剂,经成盐和水解两步反应制得叔丁基硫醇,并运用FT-IR、1H-NMR等现代分析手段确定了产物结构。然后以性能优良的PS树脂固载三正丁铵盐(PS-C3)为代表,考察了其在叔丁基硫醇制备中的最佳应用工艺,并讨论了成盐温度、成盐时间、碱液用量、水解时间等因素对叔丁基硫醇收率的影响。实验结果表明,叔丁基硫醇制备的优化条件为(以0.1 mol叔丁基溴计),成盐反应:n(硫脲)=0.105 mol,n(叔丁基溴)=0.1 mol,PS-C3 1 g,H2O 30 mL,反应温度50℃,反应时间4 h;水解反应:20%(w/w)的NaOH 30 g,60℃温和回流2 h。在此条件下,叔丁基硫醇的最终收率可达73.9%,催化剂回收简单并可重复使用4次以上,且催化性能无明显下降。

5-溴-3-叔丁基水杨醛的合成

以2-叔丁基苯酚、镁和多聚甲醛为原料,甲醇为溶剂,经甲酰化反应合成了3-叔丁基水杨醛,再经溴化反应合成了5-溴-3-叔丁基水杨醛。考察了溶剂、反应温度、物料比等对产品收率的影响。5-溴-3-叔丁基水杨醛合成的较优条件为:n(3-叔丁基水杨醛)∶n(液溴)=1∶1.1,反应溶剂为乙醇,反应温度60℃,反应时间8h,产品经1 H-NMR表征确认。

2-叔丁基-4-溴-1-氟苯的合成

以2-叔丁基苯胺为起始原料,经溴代和氟化脱重氮基反应等2步操作,得到2-叔丁基-4-溴-1-氟苯,合成的产物经核磁共振谱检测确定结构。该方法起始原料廉价易得、操作简便成熟,且该化合物是合成Raf抑制剂和治疗神经退行性疾病药物的重要中间体。

蓝光材料中间体2-叔丁基-9,10-二(4-溴苯基)蒽的合成研究

2-叔丁基-9,10-二(4-溴苯基)蒽是一种用来合成高性能蓝光材料的中间体,具有较高的应用价值.但传统合成路线能耗高,不适合大量制备.本研究对合成反应的温度和原料配比进行了优化,筛选了重结晶提纯产物的溶剂.结果显示,合成反应的温度可以控制在-50℃,减少了能耗,而且该合成方法不需要对中间产物进行提纯,简化了工艺流程.

新型多溴代水杨醛及其Schiff碱配体的合成与表征

以芳基硼酸和3-溴-5-叔丁基水杨醛为原料,经Suzuki偶联反应分别得到3-苯基-5-叔丁基水杨醛和3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛。3-苯基-5-叔丁基水杨醛在溴化反应时,发现不同温度下反应结果不同:分别生成一溴代产物3-(4-溴苯基)-5-叔丁基水杨醛和二溴代产物3-(4-溴苯基)-5-溴水杨醛。在50℃下,3-(4-甲基苯基)-5-叔丁基水杨醛经溴化得到三溴代产物3-(4-甲基-3,5-二溴苯基)-5-溴水杨醛,再经过与(S)-缬氨醇缩合后得到手性Schiff碱配体。通过红外、高分辨质谱、核磁共振等手段对其结构进行了表征。

绿色氧化溴代新进展

综述了近年来国内外在绿色氧化溴代方面的研发进展,尤其是国药集团化学试剂有限公司以溴离子为溴源,在绿色氧化溴代方面的进展,包括不同底物的溴代、不同氧化剂和溴离子作为溴源的组合,并对这些技术的产业化进行了展望。