1,3-二(三甲基硅基)-2-叔丁基锂与铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钛(Ⅳ)的反应及结构

1,3-二(三甲基硅基)-2-叔丁基锂与氯化镍或四氯化钛反应合成了内消旋的1,3-二(三甲基硅基)-2-叔丁基偶联化合物(1);与氯化钴和氯化亚铁反应分别生成了二配位的1,3-二(三甲基硅基)-2-叔丁基钴和铁配合物(2,3)。用NMR,元素分析和X-射线衍射对其单晶的结构进行了分析,结果表明:化合物1属三斜晶系;化合物2和3均属单斜晶系,配合物2中心钴为六配位畸变的八面体构型。配合物3与2结构相类似。

叔丁基锂引发合成聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物

以叔丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,通过阴离子反应制备了窄分子量分布的聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)。研究了叔丁基锂用量、反应时间及反应温度对SIS分子量(Mn)及分子量分布(Mw/Mn)的影响,得到了较优化的聚合工艺条件。采用核磁共振波谱(NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等方法对嵌段聚合物进行了表征和分析,并采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射技术(SEC-MALLS)对其分子量及分子量分布进行了精确测定。利用差示扫描量热仪(DSC)研究了三嵌段共聚物的微观相分离结构,发现该三嵌段共聚物具有微观相分离结构,存在3个玻璃化转变温度,即苯乙烯嵌段相、异戊二烯嵌段相及苯乙烯/异戊二烯互溶过渡相。

2,5-二取代-1,4-二醛基苯的合成

2,5-二甲基-1,4-二溴苯和N,N-二甲基甲酰胺在四甲基乙二胺和叔丁基锂的作用下,发生Bouveault反应氧化得到2,5-二甲基-1,4-二醛基苯。其结构经^(1)HNMR、^(13)CNMR和ESI-MS表征。通过对反应条件研究,确定当反应条件为:n(2,5-二甲基-1,4-二溴苯)∶n(N,N-二甲基甲酰胺)=1∶3、n(2,5-二甲基-1,4-二溴苯):n(叔丁基锂)=1∶2.1、n(2,5-二甲基-1,4-二溴苯)∶n(四甲基乙二胺)=1∶0.05时,以四氢呋喃为溶剂,室温反应50min,产物收率最高,可达82.5%。同时,该方法被用于2,5-二乙基-1,4-二醛基苯(5)和2,5-二乙氧基-1,4-二醛基苯(6)的合成,收率分别为82.0%和78.3%。