基于分子内交叉氧化偶联反应来非对映选择性构建全碳季碳中心

立体位阻拥挤C—C键,尤其是包含全碳季碳中心C—C键的构建一直是现代有机合成化学的挑战.利用硝酸铈铵(CAN)诱导的双烯醇硅醚化合物分子内交叉氧化偶联反应来非对映选择性地构建连续全碳季碳中心以及叔碳中心.该方法在相对温和的反应条件下,以CAN作为单电子氧化剂,高产率、高非对映选择性地构建立体位阻拥挤的C—C键.本研究提供了一种通过分子内交叉氧化偶联反应来实现两个不同片段高效连接的有效手段,可以应用到复杂天然产物的全合成研究中去.

不对称催化质子化构建α-叔碳羰基化合物研究进展

不对称催化质子化反应是构建含有α-叔碳立体中心手性羰基化合物最直接、有效的方法,被广泛用于有机合成和药物化学中.近几十年,该领域发展迅速,基于底物种类、催化体系和反应类型的相关综述相继被报道.更新并总结了该领域2019年以来的重要进展,主要通过烯醇或其衍生物为底物的直接不对称质子化和原位生成烯醇化物/α-碳负离子或自由基的不对称串联质子化这两种反应方式介绍相关工作,以底物种类为主线,穿插不同催化体系、活化模式以及催化策略和手段.期望通过这些研究为化学研究者们提供思路,进一步促进羰基化学和不对称催化等领域的发展,为天然产物及其中间体、药物、候选药物等具有高附加值手性分子的简单、高效合成提供助力.

聚偏二氯乙烯负载金鸡纳碱催化剂的合成及其对不对称Michael反应的催化性能

将天然的金鸡纳碱——辛可宁与聚偏二氯乙烯进行接枝反应,制备了聚偏二氯乙烯负载辛可宁的催化剂.将制备的催化剂用于催化不对称Michael反应,并探索了溶剂、催化剂用量、温度、底物等不同条件对其催化性能的影响.结果表明,该催化剂在甲苯中有很高的催化活性和较好的立体选择性,Michael反应中部分产率达到80%以上,e.e值达到72%,且该催化剂具有一定的重复使用性能.