叔铵盐-烷烃-醇-水四元体系的热力学函数与结构研究

叔铵类（R3N）萃取剂萃取金属离子需在酸性介质中进行,与无机酸先形成铵盐（属阴离子表面活性剂类）,然后与金属配阴离子进行阴离子交换反应。而将R3N制成无机酸盐,作为表面活性剂以微乳液为模型对其进行热力学函数与结构研究尚未见报道。 本文制备了TOA·HCl、N235·HCl、N235·HNO3与N235·HClO44种叔铵无机酸盐,测定了叔铵盐的界面化学性质。以w/o型微乳液的球形颗粒结构为模型,用稀释法测定了叔铵盐（TOA·HCl,N235·HCl,N235·HNO3,N235·HClO4）-烷烃-醇-水四元均相透明体系的结构参数;并用不同醇时,醇由油相（o）转移至界面层（i）的标准自由能变（?）结果表明其结构“颗粒”半径小于0.5nm,表面活性剂叔铵盐的平均聚集数小于0.05,应属醇的反向胶团。 1 实验 1.1 试剂 三正辛胺（TOA,德国）;N235(R3N,R=C5—C10,大连油脂化学厂)。叔铵盐TOA·HCl分别用干法（D）与湿法（W）制备。向TOA中通入干燥HCl气体至饱和,再加入分析量的TOA中和过量的HCl,制得TOA·HCl（D）.TOA与过量10mol/L盐酸振荡平衡,再加入分析量的TOA中和过量酸制得TOA·HCl（W）,样品均为淡黄色蜡状固体,N235·HCl、N235·HNO3、N235·HClO4均用湿法制备。其它试剂均为A.R.级,未进一步处理,水为二次蒸馏水。

稀土叔铵盐配合物的研究Ⅰ．六硝酸合镧酸三丁基铵的合成、表征和结构

本文合成了一系列稀土叔铵盐配合物［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿３ＮＨ］＿３·［Ｌｎ（ＮＯ＿３）＿６］，其中Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ。研究了该系列配合物的中红外光谱以及热谱；测定了其在乙醇溶液中的摩尔电导率，证明其属于３：１型电解质。用四圆衍射仪测定了［（Ｃ＿４Ｈ＿９）＿３ＮＨ］＿３·［Ｌａ（ＮＯ＿３）＿６］的晶体结构。该晶体属单斜晶系，Ｃ＿２空间群。晶胞参数：ａ＝１．４９８３ｎｍ；ｂ＝１．６７１５ｎｍ；ｃ＝１．１１３１ｎｍ；β＝９１．８２°，Ｚ＝２。中心离子镧被来自六个硝酸根的十二个氧原子所配位，配位数为１２。Ｌａ－Ｏ平均键长为０．２６５９ｎｍ。其配位多面体为扭曲的双交错式３３３３堆积结构的二十面体。用ＩＮＤＯ程序计算了［ｋ（Ｎｏ＿３）＿６］＿３－的电子结构，结果表明：中心离子镧主要是以５ｄ轨道与氧原子成键的，而４ｆ轨道则不参与化学键的形成。

新型哌啶基对甲苯磺酸叔铵盐离子液体的制备及其催化合成柠檬酸三丁酯

以高哌啶为主要原料,采用两步法制备了对甲苯磺酸叔铵盐离子液体1-(丙酸基)高哌啶对甲苯磺酸盐[HMILS]OTs和双-(1-高哌啶)亚丁基双对甲苯磺酸盐HMIBL[OTs]2,用FT-IR、1 H NMR、元素分析和热分析等方法对合成的两种离子液体进行了表征,并用于催化柠檬酸和正丁醇的酯化反应。结果表明:合成的HMIBL[OTs]2其催化活性高于[HMILS]OTs和H2SO4,在n(正丁醇)∶n(柠檬酸)∶n(HMIBL[OTs]2)=5∶1∶0.07、120℃、反应时间3.5h的条件下,HMIBL[OTs]2对柠檬酸的转化率和檬酸三丁酯的选择性分别为98.2%和98.6%,合成的离子液体催化剂使用后可以回收,且重复使用8次后催化活性无明显降低。

新型叔铵盐高分子絮凝剂的合成及应用

以甲基丙烯酸二甲胺乙酯（DMAEMA）为单体,偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,采用溶液聚合法合成叔胺均聚物聚甲基丙烯酸二甲胺乙酯（PDMAEMA）,将PDMAEMA和油酸中和反应制备叔铵盐聚合物聚甲基丙烯酸二甲胺乙酯的油酸盐（PDMAEMA-oleic acid）絮凝剂,通过正交实验和单因素实验对合成工艺条件进行优化,考察了PDMAEMA-oleic acid絮凝精制后的再生油性能。实验结果表明,在w（AIBN）=1.5%~2.0%、w（DMAEMA）=33%~41%、反应温度58~64℃、反应时间8~10 h的条件下,DMAEMA转化率为92.98%~95.50%,PDMAEMA特性黏数为18.48~30.76 m L/g;在中和反应时间4~6 h、中和反应温度40~45℃、酸中和量（w）35%~45%、n（油酸）∶n（DMAEMA）=（0.4~0.6）∶1的条件下,制备的PDMAEMA-oleic acid絮凝油酸值（KOH）降至0.75~0.90 mg/g,透光率增至96%~98%;PDMAEMA-oleic acid絮凝精制后的再生油性能优于白土精制再生油的性能。