取代二茂铁多碘化合物的合成、表征和穆斯堡尔谱研究

合成了一系列新的取代二茂铁多碘化合物,通式为[(RC_5H_4)(R′C_5H_4)Fe]·I_x。元素分析表明,取代基不同时,二茂铁与碘可以整比或非整比结合。^(57)Fe穆斯堡尔谱和红外光谱的研究表明,因取代基不同,二茂铁可以完全地或部分地被碘氧化。

1,2-二取代二茂铁衍生物的结构与旋光方向的关系

根据笔者所提出的螺旋理论,对1,2-二取代二茂铁及其衍生物的结构与旋光方向间的关系进行了分析。由于手性1,2二取代二茂铁的两个取代基之间的范德华斥力,致使其分子结构中包含的部分螺旋改变了仰角,而这种改变使有关螺旋的旋光度代数和不为零,因而导致旋光性。根据这些螺旋的可极化性,可以准确地预测这类化合物的旋光方向。由旋光方向,同样可以推断其立体结构。

双取代二茂铁为配体的配合物研究——Ⅲ.1,1’-双(二苯基膦)二茂铁氯化钯配合物的合成、表征、电化学性质和晶体结构

合成了以1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)为双齿配体的双核配合物Pd(dppf)Cl_2,并通过红外、元素分析、热重分析.电子光谱对其进行了表征.该配合物及dppf的循环伏安研究结果给出两条可逆性较好的单电子氧化还原曲线.dppf形成配合物后,茂基氧化峰电位值显著增加.Pd(dppf)Cl_2的X-射线晶体结构表明,该配合物属单斜晶系,P2_1/n空间群.晶胞参数a=12.281(2)(?),b=16.497(2)(?).c=16.896(3)(?),β=93.6(2.6)°,Z=4,D_(?)=1.423g/cm^3.与Pd(dppe)Cl_2的晶体结构进行了比较讨论,进一步研究了配体dppf和dppe的配位性能的差别.

水溶性柱[6]芳烃与1,1'-双取代二茂铁衍生物的主-客体作用研究

基于单取代二茂铁与柱芳烃主体大环分子构筑的超分子功能体系在诸多领域中已经取得了较好的进展.对1,1'-双取代二茂铁衍生物与水溶性柱[6]芳烃的主-客体作用进行了初步的探索与研究,为以后开展基于双取代二茂铁衍生物与水溶性柱[6]芳烃的轮烷、准轮烷体系以及其他相关超分子功能体系奠定基础.

二茂铁取代卟啉的合成表征及电化学性质(英文)

通过吡咯与二茂铁甲醛和对甲基苯甲醛的直接交叉缩合反应，合成并成功分离了6个含有0～4个二茂铁取代基的卟啉化合物：5，10，15，20-四（4．甲苯基）卟啉[（CH3Ph）4PH2]、5-（二茂铁基）．10，15，20-三-（4-甲苯基）卟啉[Fc（CH，Ph）3PH2]、c／s-5，10-（-茂铁基）－15，20-二f4-甲苯基）卟啉[cis—Fez（CH，Ph），H21、trans-5，15-二（二茂铁基）-10，20．二（4-甲苯基）卟啉[trans—Fcz（CH3Ph）2PH2]、5，10，15．三（二茂铁基）-20．（4-甲苯基）卟啉[Fc，（CH3Ph）PH2]、5，10，15，20-四（二茂铁基）卟啉[Fc4PH2]。用紫外一可见和红外光谱、核磁共振及质谱等技术对卟啉化合物进行了表征，用微量光谱滴定法测定了化合物在非水溶剂中的质子化反应常数，研究了它们的电化学和光谱电化学性质。结果表明，二茂铁取代基对化合物的光谱及氧化还原电位有较大的影响。

炔桥联不对称苯基取代双二茂铁衍生物的设计合成和电化学性质

以四苯基环戊二烯酮为起始原料,经过八步连续反应,成功地合成了3个炔桥联不对称五苯基取代双二茂铁衍生物Fc′-C≡C-Fc(1)、Fc′-C≡C-C≡C-Fc(2)和Fc′-C≡C-C≡C-Fc′(3)(Fc′=五苯基二茂铁基,Fc=二茂铁基)。在设计合成双二茂铁衍生物的过程中,首先经过4步反应,制备出已知化合物Fc′-H(4),再连续进行3步反应,分别得到3个中间化合物Fc′-COCH_3(5),Fc′-CCl=CHCHO(6)和Fc′-C≡CH(7),最后利用偶联反应,得到目标化合物1~3。利用X射线单晶衍射和循环伏安法,测定了化合物1、2和5、7的晶体结构,研究了化合物1~7的电化学性质。研究结果表明,分子的C-H…π键相互作用和空间位阻是导致化合物1和2分子中Fc′和Fc基空间排布取向不同的主要原因。当二茂铁的一个环戊二烯环上引入5个苯取代基时,铁中心的氧化还原电位将升高(E_p^a(Fc′-H)=0.658 V,E_p^a(Fc-H)=0.511 V)。与已知化合物Fc-C≡C-Fc(ΔE=0.215 V)和Fc-C≡C-C≡C-Fc(ΔE=0.134 V)相比,化合物1~3的氧化电位差值(ΔE)均有不同程度地提高(ΔE_1=0.236 V;ΔE_2=0.170 V;ΔE_3=0.146 V)。将1与Fc-C≡C-Fc,2与Fc-C≡C-C≡C-Fc和3进行比较发现,当炔桥两端连接不同的基团Fc′和Fc时,其氧化电位差值(ΔE)将明显提高。

二烃基锡二茂铁羧酸酯的合成及研究

通过二烃基氧化锡与取代二茂铁羧酸缩合 ,合成 14个未见文献报道的二烃基锡二茂铁羧酸酯化合物 .通过对化合物的核磁共振谱、红外光谱、元素分析的研究 ,确定化合物的组成和结构及形成结构的原因 .化合物 12的X衍射单晶测定表明 ,化合物是以Sn2 O2 四元环为中心的中心对称二聚体结构、内环锡为 5配位的畸变三角双锥结构、外环锡为 6配位的畸变八面体结构 .化合物的抗癌活性实验结果表明 ,部分化合物有较高的抗KB肿瘤细胞和抗Bel 740 2肿瘤细胞活性 .

2-氨基-6-二茂铁基-4-(2,4-二氯苯基)吡啶-3-腈类化合物的微波合成和结构表征

标题化合物C24H20Cl2FeN2O2是由2,4-二氯苯甲醛、乙酰二茂铁、氰乙酸乙酯、醋酸铵在水相中微波辐射下反应制得。结构通过单晶X射线衍射法测定,其晶体属单斜晶系、空间群P21/n,a=0.749(3)nm,b=1.136(3)nm,c=2.577(3)nm,α=γ=90°,β=94.021(2)°,V=2.188(1)nm3,相对分子质量Mr=495.17,晶胞密度Dc=1.503g/cm3,Z=4,λ=0.071 073nm,吸收系数μ(Mo Kα)=0.958mm-1,F(000)=1 016,最终偏离因子R=0.079 7,wR=0.161 6。

轮烯金属配合物应用于高密度光存储体系的研究

随着信息技术的高速发展,海量数据存储对媒介的存储容量提出了更高要求。与高密度可录光盘匹配的有机记录材料研发也日新月异。酞菁类材料在红外光波段的光存储体系中得到了成功应用,寻找一种具有类似大共轭环π键体系的短波长分子将是新高密度光存储体系开发的关键。二茂铁取代四氮〔14〕轮烯合镍(Ⅱ)具有大环共轭体系,材料分子的吸收光谱在650nm处有适当的吸收,能与DVD的读写激光匹配。材料的灵敏度和热稳定性也基本达到使用要求,可作为一种新型可录光盘记录材料进行开发。

6,6-二烷基富烯同α-吡啶甲基锂和α-吡啶基锂的反应——吡啶基取代环戊二烯及其铁衍生物的合成和结构

６，６－二烷基烯和６，６－多亚甲基富烯同α－吡啶甲基锂发生环外双键的加成反应。形成的取代环戊二烯基锂经水解或与二氯化铁反应，分别制得α－吡啶烷基环戊二烯和α－吡啶烷基二茂铁。α－吡啶基锂与６，６－四亚甲基富烯进行α－摄氢反应，与６，６－五亚甲基富烯则发生环外双键的加成反应。测定了双（η＾５－１－（α－吡啶甲基）环戊基环戊二烯基）铁的分子结构。晶胞中含有三个分子，每个分子处在各自独立的位置。