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衍生化气相色谱-质谱法分析羟丙基瓜尔胶的取代分布 被引量:3
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作者 巩沛鑫 叶应庆 +2 位作者 陈卫平 彭树华 季美芳 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2022年第10期2449-2454,共6页
羟丙基瓜尔胶是瓜尔胶与环氧丙烷在碱性条件下发生醚化反应得到的一种瓜尔胶衍生物,羟丙基的取代度及取代分布与羟丙基瓜尔胶的性能和应用是密切相关的。本文采用甲基化、水解、还原、乙酰化的衍生化技术,通过气相色谱质谱分析了五种不... 羟丙基瓜尔胶是瓜尔胶与环氧丙烷在碱性条件下发生醚化反应得到的一种瓜尔胶衍生物,羟丙基的取代度及取代分布与羟丙基瓜尔胶的性能和应用是密切相关的。本文采用甲基化、水解、还原、乙酰化的衍生化技术,通过气相色谱质谱分析了五种不同取代度的羟丙基瓜尔胶的取代分布。发现随着取代度的增加,未取代单元的比例逐渐减少,双取代比例逐渐增加,单取代单元的比例先增加后减少,最高到46.66%。通过MS/DS可以计算平均链长,发现随着取代度的增大,平均链长略有增加,但DPn值都很小,说明羟丙基上的羟基活性很低,难以再与环氧丙烷反应,形成长链结构。 展开更多
关键词 羟丙基瓜尔胶 衍生化 气相色谱质谱 取代分布 平均链长
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在水和非水纱中制备纤维素醚的取代分布情况
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作者 丁振钢 《纤维素醚工业》 2000年第4期28-32,共5页
关键词 纤维素醚 制备 取代分布 水泵 非水泵 羟基反应
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醋酸纤维素取代基分布与性质的关系 被引量:20
3
作者 梅洁 欧义芳 陈家楠 《纤维素科学与技术》 CAS CSCD 2002年第1期12-19,共8页
分析了以吡啶为溶剂的醋酸纤维素的13C-NMR核磁共振谱,得出了三种不同位置羟基的取代度。结合X—射线和DSC分析,初步说明具有相同取代度但未经水解和经过水解的醋酸纤维素(CA) 性质上的差异是由于三个羟基上的取代度分布不同及消晶程度... 分析了以吡啶为溶剂的醋酸纤维素的13C-NMR核磁共振谱,得出了三种不同位置羟基的取代度。结合X—射线和DSC分析,初步说明具有相同取代度但未经水解和经过水解的醋酸纤维素(CA) 性质上的差异是由于三个羟基上的取代度分布不同及消晶程度差异所致。 展开更多
关键词 ^13C-NMR 纤维素 醋酸纤维素 取代 吡啶 取代分布 性质
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在苯-乙醇介质中生成的羧甲基纤维素取代基分布的研究 被引量:6
4
作者 程发 赵华 +2 位作者 冯建新 张镜吾 李桂凤 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第5期524-529,共6页
以三组份两相液体苯乙醇水为介质合成羧甲基纤维素(CMC),应用1HNMR谱图分析了CMC中羧甲基在葡萄糖单元(AGU)的C2、C3及C6位上对羟基的取代分布.结果表明,取代基的分布顺序是C6>C2>C3;当取代... 以三组份两相液体苯乙醇水为介质合成羧甲基纤维素(CMC),应用1HNMR谱图分析了CMC中羧甲基在葡萄糖单元(AGU)的C2、C3及C6位上对羟基的取代分布.结果表明,取代基的分布顺序是C6>C2>C3;当取代度(DS)低于10时,C2∶C3∶C6近似于145∶1∶215;DS高于10以后,分布趋于相同,通过对CMC的X衍射分析解释了取代基分布规律.同时研究了苯的影响,证实相同取代度下,在苯乙醇水中生成的CMC试样,其C6位取代基分布多于在乙醇水中生成的试样. 展开更多
关键词 羧甲基纤维素 CMC 葡萄糖单元 取代分布
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核磁共振谱研究羧甲基淀粉醚取代基的分布 被引量:4
5
作者 张镜吾 吴达华 +1 位作者 李东立 李国伟 《化学世界》 CAS CSCD 1992年第3期129-131,共3页
本文用核磁共振谱(NMR)对羧甲基淀粉醚(Carboxymethyl StarchEther简称CMS)的取代基在葡萄糖单元的三个不同羟基上的分布进行了考察,结果指出,C_2位置上羟基的氢原子被羧甲基取代得多,其次是C_6,最少的是C_3。在取代度(DS)<0.80时,C_... 本文用核磁共振谱(NMR)对羧甲基淀粉醚(Carboxymethyl StarchEther简称CMS)的取代基在葡萄糖单元的三个不同羟基上的分布进行了考察,结果指出,C_2位置上羟基的氢原子被羧甲基取代得多,其次是C_6,最少的是C_3。在取代度(DS)<0.80时,C_2:C_3:C_6分布为8.6:1:4.6;DS≥1.0时,C_2:C_3:C_6分布为4.6:1:2.7。本文还从NMR谱图中测得的取代度和比色法测得的取代度进行了比较。 展开更多
关键词 羧甲基淀粉醚 取代分布 NMR
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纤维素的均相和非均相状态下羧甲基化取代在AGU上的分布 被引量:2
6
作者 邵自强 吴嫚丽 +2 位作者 王飞俊 王文俊 赵绪红 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期66-68,共3页
通过灰碱法化学滴定、红外光谱和核磁分析等手段,研究了均相、普通相捏合法和淤浆法三种方法制备的羧甲基纤维素(CMC)的取代度以及羧甲基取代基在葡萄糖基(AGU)的C2,C3,C6位上的分布情况。结果表明,与其它两种方法相比,淤浆法得到的CMC... 通过灰碱法化学滴定、红外光谱和核磁分析等手段,研究了均相、普通相捏合法和淤浆法三种方法制备的羧甲基纤维素(CMC)的取代度以及羧甲基取代基在葡萄糖基(AGU)的C2,C3,C6位上的分布情况。结果表明,与其它两种方法相比,淤浆法得到的CMC的取代基分布更具均匀性,而且C2>C6>C3;而捏合法和均相法得到的CMC上取代基分布为C6>C2>C3。 展开更多
关键词 均相 非均相 羧甲基纤维素 取代分布
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^(13)C-NMR法研究醋酸纤维素的取代基分布 被引量:4
7
作者 胡继文 沈琳 +3 位作者 王晓青 李明威 肖定书 黄玉松 《纤维素科学与技术》 CAS CSCD 2003年第2期14-18,共5页
用常规醋酸纤维素的13C-NMR法计算取代基分布难以准确。采用先将二醋酸纤维素中的剩余羟基完全丙酰化,再用13C-NMR法测定二醋酸纤维素乙酰基的取代分布的方法,其研究结果表明,完全丙酰化的二醋酸纤维素的碳谱中羰基碳区两组三重峰可较... 用常规醋酸纤维素的13C-NMR法计算取代基分布难以准确。采用先将二醋酸纤维素中的剩余羟基完全丙酰化,再用13C-NMR法测定二醋酸纤维素乙酰基的取代分布的方法,其研究结果表明,完全丙酰化的二醋酸纤维素的碳谱中羰基碳区两组三重峰可较好地分开,因而可以根据它们的面积比算出其总取代度及在2,3和6位碳原子上的取代基分布。 展开更多
关键词 ^13C-NMR法 醋酸纤维素 取代分布 表征 核磁共振波谱
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溶剂种类和组成对羧甲基纤维素取代基沿分子链分布影响的研究
8
作者 程发 李桂凤 +2 位作者 李东立 张晓红 张镜吾 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第5期539-544,共6页
用电位滴定法测定了在不同溶剂中生成的羧甲基纤维素(CMC)完全酶降解和酸水解后的还原端基数,计算出反映CMC一条分子链上取代基分布的参数,如取代及未取代葡萄糖单元(AGU)的链段长度、单取代及双取代百分数等,并考察了... 用电位滴定法测定了在不同溶剂中生成的羧甲基纤维素(CMC)完全酶降解和酸水解后的还原端基数,计算出反映CMC一条分子链上取代基分布的参数,如取代及未取代葡萄糖单元(AGU)的链段长度、单取代及双取代百分数等,并考察了这些CMC耐酸性,表明熔剂种类与取代基沿CMC分子链的分布密切相关,研究了在异丙醇-水体系内生成的CMC,醇和水的比例对取代基分布的影响,发现在异丙醇含量为75-95%范围内,随用量增大,CMC取代度升高,取代基沿分子链分布更均一。 展开更多
关键词 羧甲基纤维素 取代分布 溶剂 葡萄糖单元 电位滴定 酶降解 酸水解 分子链
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CMC中取代基系列分布的测定及其对泥浆性能的影响 被引量:2
9
作者 马志艺 张维邦 李卓美 《石油学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1990年第1期81-87,64,共8页
本文提出两个参数L_(Sn)和L_(Gn),表征羧甲基沿CMC分子键的系列分布,还可利用它们进行简单计算,获得取代环所占百分数(即取代指数SI)和取代环上取代程度的信息,是两个很有实用意义的参数。合成了七个CMC试样并进行了表征,考察它们对泥... 本文提出两个参数L_(Sn)和L_(Gn),表征羧甲基沿CMC分子键的系列分布,还可利用它们进行简单计算,获得取代环所占百分数(即取代指数SI)和取代环上取代程度的信息,是两个很有实用意义的参数。合成了七个CMC试样并进行了表征,考察它们对泥浆性能的影响,发现泥浆的失水量均随CMC的取代度、SI和L_(Sn)增加而降低,泥浆的耐盐性随L_(sn)增加而提高。对这些现象作了初步解释。 展开更多
关键词 泥浆性能 取代分布 失水量 纤维素 测定结果 分子量 取代 耐盐性 葡糖氧化酶 还原值
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羧甲基纤维素取代基沿分子链分布的均一性(Ⅰ)──溶剂种类对均一性的影响 被引量:3
10
作者 张镜吾 程发 +2 位作者 李桂凤 李东立 张晓红 《天津大学学报》 CSCD 1995年第5期647-652,共6页
利用电位滴定法测定不同溶剂中生成的羧甲基纤维素(CMC)完全酶降解和酸水解后的还原端基数,计算出反映CMC一条分子链上取代基均一性的参数,如取代及未取代葡萄糖单元(AGU)的长度、单取代及双取代百分数等;研究这些CM... 利用电位滴定法测定不同溶剂中生成的羧甲基纤维素(CMC)完全酶降解和酸水解后的还原端基数,计算出反映CMC一条分子链上取代基均一性的参数,如取代及未取代葡萄糖单元(AGU)的长度、单取代及双取代百分数等;研究这些CMC的酸解程度随时间的变化,考察溶剂种类对CMC取代基分布的影响.结果表明:用二甲亚砜作溶剂,反应效果最好;二氧六环、丙酮、异丙醇及叔丁醇的效果也佳,生成的CMC取代基分布较均匀,耐酸性较强;甲醇和乙醇中生成的CMC取代基分布均一性很差. 展开更多
关键词 羧甲基纤维素 取代分布 葡萄糖单元 纤维素
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羧甲基纤维素取代基沿分子链分布的均一性(Ⅱ)─—异丙醇-水组成比的影响 被引量:1
11
作者 程发 李桂风 +2 位作者 李东立 张晓红 张镜吾 《天津大学学报》 CSCD 1996年第3期457-459,共3页
用电位滴定法实验测定异丙醇-水体系内醇与水不同比例下生成的羧甲基纤维素(CMC)完全酶解及酸解后的还原端基数和其酸解速率,研究溶剂组成对CMC取代基均一性的影响.发现在异丙醇含量为75%~95%范围内,随异丙醇用量增... 用电位滴定法实验测定异丙醇-水体系内醇与水不同比例下生成的羧甲基纤维素(CMC)完全酶解及酸解后的还原端基数和其酸解速率,研究溶剂组成对CMC取代基均一性的影响.发现在异丙醇含量为75%~95%范围内,随异丙醇用量增大,生成的CMC取代度升高,取代基分布均一性变好,表现为取代链段长度Lsn变长.而未取代LGm变短,且Lsn/(Lsn+LGm)也增大,在Sn中夹杂的未取代葡萄糖单元(AGU)数目也降低,CMC表现出很好的耐酸性. 展开更多
关键词 羧甲基纤维素 取代分布 异丙醇
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高性能H·E-聚阴离子纤维素的研究——取代基沿大分子链的分布
12
作者 林锡权 瞿廷珠 《广州化学》 CAS 1989年第4期27-33,共7页
本文用粘度法和高效液相色谱技术跟踪H.E-聚阴离子纤维素/酶体系的酶解降解过程。应用弱键理论处理酶解过程动力学,发现酶解速率常数K与取代度(D.S.)之间关系的极限曲线及其实验方程式[K=4.67×10^(-5)(D.S.)^(-3.05)]是描述取代基... 本文用粘度法和高效液相色谱技术跟踪H.E-聚阴离子纤维素/酶体系的酶解降解过程。应用弱键理论处理酶解过程动力学,发现酶解速率常数K与取代度(D.S.)之间关系的极限曲线及其实验方程式[K=4.67×10^(-5)(D.S.)^(-3.05)]是描述取代基沿大分子链分布的化学微结构均匀性的很好形式。同时,计算了酶解产物的链参数。最后,对H.E-聚阴离子和其他CMC-Na的化学微结构均匀性作了讨论。 展开更多
关键词 H.E-PAC 取代分布
全文增补中
N,N-二乙基胺乙基取代瓜尔胶的合成及结构表征
13
作者 邓明宇 周利英 +4 位作者 宋建锋 孙雪莲 何建平 尹恒 叶应庆 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2012年第5期695-699,共5页
在碱催化条件下,利用N,N-二乙基氯乙胺盐酸盐与瓜尔胶和羟丙基瓜尔胶一步法合成得到N,N-二乙基胺乙基瓜尔胶和N,N-二乙基胺乙基羟丙基瓜尔胶。结果显示合成过程中温度、反应时间、羟丙基取代度及溶剂等因素对产品分子量和N,N-二乙基胺... 在碱催化条件下,利用N,N-二乙基氯乙胺盐酸盐与瓜尔胶和羟丙基瓜尔胶一步法合成得到N,N-二乙基胺乙基瓜尔胶和N,N-二乙基胺乙基羟丙基瓜尔胶。结果显示合成过程中温度、反应时间、羟丙基取代度及溶剂等因素对产品分子量和N,N-二乙基胺乙基取代度有影响。通过红外光谱和核磁法对N,N-二乙基胺乙基瓜尔胶和羟丙基N,N-二乙基胺乙基瓜尔胶的分子结构进行了分析,并通过碳谱对N,N-二乙基胺乙基在瓜尔胶分子链中糖环上的取代分布进行了分析。 展开更多
关键词 瓜尔胶 胺基 取代分布 分子量
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低取代醋酸纤维素的均相合成及其水溶性 被引量:10
14
作者 曹妍 李会泉 +2 位作者 张懿 张军 何嘉松 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第10期2115-2117,共3页
Cellulose acetates with low degree of substituent(DS) were homogeneously synthesized in an ionic liquid,1-allyl-3-methyl-imidazolium chloride(AmimC1).Under mild reaction conditions,cellulose monoacetates(CMA) with the... Cellulose acetates with low degree of substituent(DS) were homogeneously synthesized in an ionic liquid,1-allyl-3-methyl-imidazolium chloride(AmimC1).Under mild reaction conditions,cellulose monoacetates(CMA) with the DS in a range from 0.34 to 1.60 were obtained.NMR analysis shows that the distribution of acetyl moieties among the three OH groups of anhydroglucose unit is C6■C3>C2 for the synthesized CMA.The water solubility measurement shows that the CMA samples with the DS ranging from 0.65 to 1.06 are readily dissolved in water.The relationship between the structure and water solubility of CMA was briefly discussed. 展开更多
关键词 醋酸纤维素 取代 均相乙酰化 取代分布 水溶性
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聚阴离子纤维素AGU上C_2,C_3和C_6羧甲基分布与性能研究 被引量:6
15
作者 邵自强 杨晓娜 +1 位作者 王霞 王飞俊 《北京理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第10期929-932,共4页
通过化学滴定、核磁分析、红外光谱和应用测试等方法,研究纤维素羧甲基醚大分子结构及性能间关系,对不同工艺制备的产品分子的结构和性能进行分析表征.结果表明:与普通低倍溶媒捏合法相比,经粉碎的棉纤维在高浴比混合溶剂体系中进行碱... 通过化学滴定、核磁分析、红外光谱和应用测试等方法,研究纤维素羧甲基醚大分子结构及性能间关系,对不同工艺制备的产品分子的结构和性能进行分析表征.结果表明:与普通低倍溶媒捏合法相比,经粉碎的棉纤维在高浴比混合溶剂体系中进行碱化、醚化,得到的产品沿着大分子链葡萄糖环基(AGU)C2,C3和C6上—CH2COO-分布更均匀,其耐酸性、抗盐性和配伍性更优越. 展开更多
关键词 聚阴离子纤维素 淤浆法 取代分布
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纤维素在离子液体中的均相乙酰化及其选择性 被引量:17
16
作者 武进 张昊 +1 位作者 张军 何嘉松 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期592-594,共3页
Homogeneous acetylation of cellulose in 1-allyl-3-methyl-imidazolium chloride(AMIMCl) was carried out. Acetic anhydride and acetyl chloride were used as acetylating agents in the absence and presence of pyridine. The ... Homogeneous acetylation of cellulose in 1-allyl-3-methyl-imidazolium chloride(AMIMCl) was carried out. Acetic anhydride and acetyl chloride were used as acetylating agents in the absence and presence of pyridine. The degree of substitution(DS) of the products and the distribution of substituents were determined by titration and {} 13C NMR techniques respectively. It was observed that acetyl chloride reacted faster than {anhydride}. Further, pyridine accelerated the reactions when anhydride was used as the acetylating agent, while it slowed down the reactions when acetyl chloride was used. An interesting distribution of DS_ C-2 DS_ C-3 for substitutes was observed in the product with acetic anhydride/pyridine system. 展开更多
关键词 纤维素 离子液体 均相乙酰化 取代分布 区域选择性
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三醋酸纤维素的结构与性能研究 被引量:8
17
作者 王文俊 李胤 +1 位作者 门爽 邵自强 《材料工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第8期49-52,共4页
采用乙酸酐/乙酸/硫酸体系制备了三醋酸纤维素(CTA),运用IR,化学滴定,1H-NMR,X射线衍射,DSC等手段对产物的结构及性质进行了表征和测试。结果表明,所合成的CTA结合醋酸质量分数均达到60%以上。与纤维素相比,CTA的晶型发生了明显变化,结... 采用乙酸酐/乙酸/硫酸体系制备了三醋酸纤维素(CTA),运用IR,化学滴定,1H-NMR,X射线衍射,DSC等手段对产物的结构及性质进行了表征和测试。结果表明,所合成的CTA结合醋酸质量分数均达到60%以上。与纤维素相比,CTA的晶型发生了明显变化,结晶度也降低到30%左右。同时,所制备的CTA的DSC谱图中都出现了明显而完整的熔融峰。 展开更多
关键词 三醋酸纤维素 乙酰基 取代分布
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淤浆法碱化试剂选择对PAC分子结构及其泥浆滤失性能影响 被引量:2
18
作者 王飞俊 邵自强 +3 位作者 王文俊 吕少一 冯增国 寥兵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第11期2326-2330,共5页
采用XRD和显微镜分析技术研究了高浴比淤浆法制备聚阴离子纤维素过程中,NaOH、KOH及其混合碱化体系对纤维素润胀度及结晶度的影响,借助1H NMR方法分析了产物的取代度及取代基在葡萄糖环基C2、C3和C6位分布的均匀性.通过泥浆实验研究了... 采用XRD和显微镜分析技术研究了高浴比淤浆法制备聚阴离子纤维素过程中,NaOH、KOH及其混合碱化体系对纤维素润胀度及结晶度的影响,借助1H NMR方法分析了产物的取代度及取代基在葡萄糖环基C2、C3和C6位分布的均匀性.通过泥浆实验研究了产品在高电解质含量中的高温滤失性能.结果表明,在相同摩尔浓度条件下,棉纤维润胀度变化规律是:NaOH/KOH(摩尔比,9∶1)>NaOH>NaOH/KOH(摩尔比,1∶1)>NaOH/KOH(摩尔比,1∶9)>KOH,结晶度的顺序相反.1H NMR测试结果表明,含少量的K+时,羧甲基在葡萄糖单元环内分布更均匀,产品具有优良的耐酸、耐盐性和抗高温滤失性能;当体系KOH成为主要碱化试剂时,在酸碱介质中出现分层,抗滤失性能急剧变差. 展开更多
关键词 聚阴离子纤维素 碱化试剂 润胀度 取代分布 抗滤失性能
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VISCOSITY BEHAVIOR OF AQUEOUS SOLUTION OF CMC PRODUCED IN TWO PHASE MEDIUM C 6H 6 C 2H 5OH
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作者 李桂凤 程发 +1 位作者 冯建新 张镜吾 《Transactions of Tianjin University》 EI CAS 1998年第2期90-95,共6页
This study is focused on the viscosity behavior of the aqueous solution of the CMC prepared in a two phase medium C 6H 6 C 2H 5OH H 2O.The effects of properties such as the degree o... This study is focused on the viscosity behavior of the aqueous solution of the CMC prepared in a two phase medium C 6H 6 C 2H 5OH H 2O.The effects of properties such as the degree of substitution,molecular weight,distribution of substituent along the molecular chain or at positions C 2,C 3 and C 6 on viscosity are investigated respectively.The difference of the CMC synthesized in medium benzene ethanol and ethanol is studied.The addition of benzene is beneficial to improve the viscosity and stability of CMC solutions.The CMC with homogeneous distribution of substituent along the chain and the high substitution at position C 6 possess a good compatibility with organic acids and excellent resistance to alkali,salts and acid. 展开更多
关键词 VISCOSITY distribution of substituent degree of substitution salt resistance
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