取代卟啉锌与含氮碱轴向配位反应的光谱性质及平衡常数

采用光谱法研究了5,10,15,20-四-(2,6-二甲氧苯基)卟啉锌[(TDMPP)Zn]和2,3,7,8,12,13,17,18-八溴-5,10,15,20-四-(2,6-二甲氧基-4-溴苯基)卟啉锌[(OBTDMBPP)Zn]在二氯甲烷溶剂中,与3-氯吡啶(3-CPy)、3-乙酰基吡啶(3-APy)、吡啶(Py)、4-甲基吡啶(4-Pic)、哌啶(Pip)和2-甲基吡啶(2-Pic)等6种含氮碱发生轴向配位反应的光谱性质,并测定了反应的平衡常数。实验结果表明,每种取代卟啉锌均可以与不同的含氮碱发生轴向配位反应导致卟啉的光谱吸收峰发生较大的红移。卟啉锌大环上的取代基以及含氮碱的结构和性质对轴向配位反应有较大的影响。与(TDMPP)Zn相比,大环上具有强吸电子溴取代基的(OBTDMBPP)Zn具有较强的配位能力和较大的平衡常数。6种含氮碱的配位反应能力为:Pip>4-Pic>Py>3-APy>3-CPy>2-Pic。