二取代吡咯衍生物的合成与强碱性试剂DBU的促进作用研究

提出了一种使用强碱性试剂1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯,促进二取代衍生物的合成,实现提高二取代衍生物制备效率的目的。利用该方法进行实验,结果表明,未使用强碱性试剂的2,4-二取代吡咯化合物的产率为20%,使用强碱性试剂后2,4-二取代吡咯化合物的产率由20%上升到55%,且随着DBU试剂使用量的增加而增加,最终产率稳定在85%。综上,研究提出的使用强碱性试剂促进二取代吡咯衍生物合成的方法具有简单易行、高效且可控性好的特点,为进一步探索其在医药和材料科学领域的应用奠定基础。

手性膦-酰胺协同金属催化构建多取代吡咯烷的研究进展

吡咯烷作为一类重要的五元杂环化合物,其骨架广泛存在于许多天然产物、活性药物分子及有机催化剂中,实现此类骨架的构建具有重要的意义。近年来,手性膦-酰胺作为一类重要的多功能配体,通过和金属络合催化甲亚胺叶立德与缺电子烯烃之间的不对称1,3-偶极环加成反应,实现了多取代吡咯烷衍生物的高效、高选择性地构建,本文就这一领域取得的进展做一简单综述。

3-取代吡咯烷-2,4-二酮衍生物的合成

吡咯烷-2,4-二酮类衍生物存在于很多的天然产物中,具有很好的生物活性,引起了科学家的关注。本文以丙二酸单乙酯酰氯和不同的氨基酸乙酯盐酸盐为原料,通过狄克曼酯缩合反应和脱羧反应,得到了吡咯烷-2,4-二酮类化合物。最后与不同的芳香醛反应,合成了新型的3-取代吡咯烷-2,4-二酮类衍生物。

手性多取代吡咯的合成和抗炎活性

手性多取代吡咯的合成和抗炎活性王占岳（温州医学院化学教研室温州３２５００３）花文廷（北京大学化学与分子工程学院北京１００８７１）程桂芳（中国医学科学院药物研究所北京１０００５０）关键词手性多取代吡咯抗炎活性合成中图分类号Ｏ６２６．１３许多天然和合成的...

手性环境下的手性N-取代吡咯电化学聚合及其微结构

在 (S) (+) 樟脑磺酸 ((S) (+) CSA)或 (R) (- ) 樟脑磺酸 ((R) (- ) CSA)的存在下 ,电化学聚合了手性吡咯衍生物 (S) (+) (1H 吡咯基 )丙酸甲酯 (M(+)PyPr) .用电化学、红外、拉曼、X光电子能谱及圆二色谱 (CD)对聚合物进行了表征 ,并用电化学方法测试了聚合物膜的手性识别性质 .同时 。

超声辐射下利用Paal-Knorr反应合成多取代吡咯衍生物

研究了在超声辐射下几种1,4-二酮与取代的芳香伯胺进行的Paal-Knorr缩合反应.与传统的加热方法相比较,在超声辐射下利用Paal-Knorr缩合反应合成多取代吡咯具有产率高、时间短、条件温和以及实验操作步骤简单等诸多优点,具有一定的实用价值.

5种多取代吡咯的合成

以乙酰乙酸乙酯或丙酰乙酸甲酯(Ⅰ)为起始反应物,在醋酸溶液中发生亚硝化反应可得到相应的肟,肟用锌粉还原为α-胺基羰基化合物后再与1,3-二羰基化合物进行成环缩合反应,合成了5种多吡咯化合物(Ⅳa～Ⅳe)。实验表明,还原和成环缩合的反应条件是影响目标化合物产率的主要因素,该文详细考察了还原和成环缩合反应中锌粉的用量,溶液酸度以及反应温度等条件对产率的影响,确定的最佳反应条件为:n(Zn)∶n(Ⅰ)=(2.7～2.8)∶1.0,pH=4.0～4.5,反应温度95～100℃,在该反应条件下,5种目标化合物的产率可达56%～67%。通过熔点测定、IR和1HNMR等对合成的5种多取代吡咯化合物进行了表征。

聚（N－取代吡咯）的合成及性能

制备了５种Ｎ－取代吡咯衍生物：Ｎ－丁基吡咯、Ｎ－辛基吡咯、Ｎ－十二烷基吡咯、Ｎ－十六烷基吡咯、Ｎ－十八烷基吡咯，用化学氧化法对其实施了聚合反应，最终得到黑色粉末状产物，其电导率均在１０^（－４）以下。通过ＦＴ－ＩＲ、元素分析等手段对聚合物进行了表征．

2-(取代吡咯-N-亚甲基)-5-芳酰氨基-1,3,4-噻二唑的合成及其相关产物的结构分析

合成了一系列取代吡咯－Ｎ－亚甲基联１，３，４－噻二唑和相关化合物。

几种多取代吡咯的NMR研究(Ⅰ)

本文测定了1-笨基-2-甲基-3-乙酰基-5-对氯苯基吡咯(I)等十个多取代吮咯的^(1)HNMR谱和其中五个化合物的^(13)CNMR谱。归属了共振谱线,证实了各化合物的分子结构。得到了2-甲基-3-乙酰基-5-对氯苯基吡咯基-1在苯衍生物中的经验取代基增量。

多取代吡咯化合物的一锅法合成

以对甲基苯胺、丙酮酸乙酯、2-吡啶甲醛、二苯基硫脲为原料,在甲苯中,发生环化反应生成多取代吡咯化合物,且用了液相质谱进行了表征。

几种多取代吡咯的NMR研究(Ⅱ)

吡咯的多取代物中,许多具有生理活性。本文测定了下列化合物的13CNMR谱:Ⅰ、Ⅶ:R=H;Ⅱ、Ⅷ:R=o-CH_(3);Ⅲ、Ⅸ:R=m-CH_(3);Ⅳ、Ⅹ:R=p-CH_(3);Ⅴ、Ⅺ:R=p-COOCH_(2)CH_(3);Ⅵ、Ⅻ:R=m-NO_(2)。

1,2-二取代吡咯类化合物的体外抗衣原体活性研究

目的评估16个1,2-二取代吡咯类化合物的体外抗衣原体活性。方法通过测定化合物对沙眼衣原体L2、鼠衣原体MoPn和肺炎衣原体AR39感染性子代滴度的抑制效果,计算IC50值评估其抗衣原体活性。采用WST-1法测定细胞活力,评估化合物的细胞毒性作用。最后,借助EB预处理实验检测化合物对EB感染能力的影响,通过改变化合物处理时间评估其对衣原体增殖过程的影响。结果大部分化合物具有抗衣原体作用,其中化合物8的作用最强,其对三株衣原体的IC_(50)值在1.76-8.23μmol·L^(-1)之间。大部分化合物在16μmol·L^(-1)时具有明显的细胞毒性,8μmol·L^(-1)时细胞毒性明显降低。这些化合物主要通过干扰衣原体增殖的早中期来抑制衣原体的生长,同时也可以通过降低EB感染能力抑制衣原体的感染。结论1,2-二取代吡咯类化合物具有广谱抗衣原体活性,其抗衣原体作用与降低EB感染能力和干扰早中期RB增殖有关。

(S)-(＋)-N-取代吡咯烷甲醇衍生物的合成及晶体结构

从L-α-脯氨酸出发,经过酯化、N-烷基化、与格氏试剂反应合成了6个未见文献报道的(S)-(+)-N-取代吡咯烷甲醇衍生物3a～3f,其结构经IR,1HNMR和元素分析测定确证.并用X射线单晶衍射法测定了化合物(S)-(+)-1-[N-(5-氯-2-噻唑甲基)-2-吡咯烷基]-1,1-二苯基甲醇(3e)的晶体结构.晶体为单斜晶系,空间群为P2(1),a=0.8737(14)nm,b=0.9098(14)nm,c=1.2180(17)nm,α=90.00°,β=92.55(3)°,γ=90.00°,V=0.9671(3)nm3,Z=2,Dc=1.3217g/cm3,F(000)=404,R=0.0584,wR=0.1335.

新型N-取代吡咯类化合物的体外抗肿瘤活性研究

目的:研究37个新型N-取代吡咯类化合物的体外抗肿瘤活性,并探讨这些化合物的结构-活性关系。方法:运用MTT法来测试37个化合物对5种肿瘤细胞和1种正常细胞的体外细胞增殖抑制活性。结果:化合物3f活性最高,其对MGC80-3的IC50值为61.29μM。同时成功地总结了新型N-取代吡咯化合物的构效关系:(1)对于吡咯母核的3位,取代苯环上对位氯取代和对位叔丁基取代化合物的抗肿瘤活性差不多,并且没有明显的规律性。(2)对于吡咯母核的4位,取代基团的电子云密度对抗肿瘤活性的影响也没有明显的规律。(3)对于吡咯母核的1位,当3位为对叔丁基苯基取代时,其整体活性顺序为:(苄基,溴乙基)>(甲基,乙基,丙基,丁基)>乙烯基;当3位为对氯苯基取代时,其整体活性顺序为:(乙烯基,苄基)>(甲基,乙基,丙基,丁基)。结论:为了得到更好的抗肿瘤活性化合物,吡咯母核的1号位置上应该接入苄基等大空间位阻基团、容易形成氢键的基团或者不接入任何取代基,从而为吡咯类化合物的进一步结构修饰以开发更高活性的抗肿瘤化合物提供指导。

2-甲基取代对吡咯啉-N-氧化物类自旋捕捉剂与超氧阴离子自由基加合物稳定性的影响

The synthesis of a novel α phosphorus containing spin trap, DEPDMPO(5 diethoxy Phosphoryl 2, 5 dimethyl 1 pyrroline \%N\% oxide) and the evaluation of its ability to spin trap the hydroxyl and the superoxide anion radicals were described in the present article. The ability to trap an active superoxide anion radical generated in the photo system Ⅱ(PSII) and the stability of their spin adduct of DEPDMPO as well as three previously reported traps DMPO, DEPMPO and M 3PO were comparatively analyzed according to their chemical structures. In addition, the effects of 2 methyl and \%α\% phosphoryl substituted analogues of DMPO on the stabilities of the corresponding spin adduts were systematically

取代聚吡咯自掺杂导电机理的理论研究

自掺杂导电高分子材料均溶于水,其水溶液容易在各种基质上浇注成膜,且加工方便,因而引起了人们的极大兴趣,然而有关其理论研究尚未见报道。 聚3-甲基-4-羧酸吡咯(PMPC)是水溶性自掺杂导电高分子材料中的一种。

N-取代α-吡咯烷酮和α,γ-吡咯烷二酮的合成和结构表征

标题化合物是一大类新型促智健脑药物合成的共同中间体，报道了它们的简便合成方法，并对其互变异构体。

N1-取代咖啡酰吡咯烷衍生物-LY52抑制MMP-2活性作用研究

目的以MMP-2为靶点,设计合成了N1-取代咖啡酰吡咯烷衍生物-LY52,研究其对MMP-2活性抑制作用及抗侵袭转移能力。方法MTT法检测LY52对肿瘤细胞生长抑制作用;台盼蓝染色方法鉴别其作用性质。以proMMP-2酶活性实验方法,直接测定LY52对该酶的抑制作用。MTT法研究细胞与不同类型的基底膜蛋白黏附性。以明胶酶谱实验法,分析Hep-2培养上清液MMP-2的表达及活性。免疫细胞化学和免疫组织化学实验分别检测体外培养和接种裸鼠体内Hep-2细胞的MMP-2表达水平。以Transwellchamber小室法,研究LY52对Hep-2细胞穿过重组基底膜的能力。结果与结论LY52对Hep-2细胞仅具有较弱的生长抑制作用。当化合物与proMMP-2接触时,显示直接抑制酶活性,并可能阻滞proMMP-2向活性型转变。与细胞接触1h,LY52明显抑制Hep-2细胞与基底膜蛋白LN,FN及Matrigel的黏附性;接触24h,Hep-2细胞上清液中MMP-2表达水平显著下降;免疫组织化学实验也发现LY52对接种裸鼠体内的Hep-2细胞生长具有一定的抑制作用,同时降低MMP-2表达水平。当与LY52接触24h,Hep-2细胞穿过包被基底膜蛋白的polycarbonate滤膜能力下降,说明LY52具有抗侵袭和癌细胞游走的能力。LY52可能通过特异性结合并降低MMP-2活性,抑制Hep-2细胞的侵袭与转移能力。

β-三氰基乙烯取代杯[4]吡咯与阴离子相互作用的密度泛函理论研究

采用密度泛函B3LYP方法对β-三氰基乙烯取代杯[4]吡咯主体分子及其与阴离子(F-,Cl-,CH3COO-,H2PO4-)形成的复合物进行研究.结果表明,β-三氰基乙烯取代杯[4]吡咯可与阴离子以分子间氢键相互作用形成复合物,并且其与阴离子结合能力大小的顺序为F->CH3COO->H2PO4->Cl-,与实验结果基本一致;通过与杯[4]吡咯对比可见,强吸电子取代基的引入增强了主体分子对阴离子的结合能力.从几何构型、振动光谱、NBO分析及前线轨道等方面来阐述β-三氰基乙烯取代杯[4]吡咯与不同阴离子氢键相互作用的本质以及吸电子取代基的引入对杯[4]吡咯与F-和Cl-之间主-客体相互作用的影响.