Pd-CuO@mSiO_(2)催化剂的制备及其选择性催化取代硝基芳烃加氢制取代芳胺

取代硝基芳烃选择性催化加氢是制备取代芳胺的有效方法,精确调控贵金属催化剂在该反应中的反应位点和增强其催化稳定性是亟待解决的难题。采用溶胶-凝胶法制备了含PdCu合金的SiO_(2)核壳型前体(PdCu@SiO_(2)),进而制备了含PdO-CuO的介孔核壳SiO_(2)催化剂(PdO-CuO@mSiO_(2))、含Pd-CuO的介孔核壳SiO_(2)催化剂(Pd-CuO@mSiO_(2))和含PdCu合金的介孔核壳SiO_(2)催化剂(PdCu@mSiO_(2))。采用TEM、XRD和TG等对催化剂进行了表征,并研究了催化剂对4-硝基氯苯选择性催化加氢制4-氨基氯苯的催化性能。结果表明,在最优条件(0.5 mmol 4-硝基氯苯、12.0 mL乙醇、80℃和1.0 MPa)下反应4.0 h,相比Pd@mSiO_(2)和PdCu@mSiO_(2),Pd-CuO@mSiO_(2)具有更好的催化性能,其4-硝基氯苯转化率为96.5%,4-氨基氯苯选择性为99.6%。Pd-CuO@mSiO_(2)的良好催化性能与其结构中Pd与CuO之间的强相互作用有关。同时Pd-CuO@mSiO_(2)在间氯硝基苯、对硝基苯乙酮和4-硝基苯甲酸乙酯的催化加氢反应中也表现出了较好的催化性能。此外,Pd-CuO@mSiO_(2)在最优反应条件下经过5次循环后,其4-硝基氯苯转化率和4-氨基氯苯选择性分别维持在96.4%和95.7%。

碘取代硝基偶合催化光度法测定痕量硝基酪氨酸

硝基酪氨酸中的硝基可还原为氨基再重氮化后被碘定量取代 ,利用碘 亚硝酸 亚砷酸体系催化光度法可对取代硝基的碘进行测定。据此建立了碘取代硝基偶合催化光度法测定痕量硝基酪氨酸的新方法。本方法的检出限为 0 0 0 2 μmol·L-1 ,线性范围为 0 0 0 5～ 0 2 5μmol·L-1 。应用该法检测了过亚硝酸根与酪氨酸反应后的产物中硝基酪氨酸的含量 。

取代硝基芳烃生物毒性与结构的相关性

采用半经验量子化学AM1方法和分子图形学技术,获得24种取代硝基芳烃的电子结构和立体结构参数,并将这些参数与取代硝基芳烃对斜生栅列藻的生物毒性相关联.结果表明,取代硝基芳烃的斜生栅列藻生物毒性与最低空轨道能(ELUMO))、最小立体差异(MSD)两种参数相关性较好,成功地建立了取代硝基芳烃的构效关系方程式.找出了影响取代硝基芳烃的斜生栅列藻生物毒性的主要结构因素.

取代硝基苯炸药的理论研究

在B3LYP/6-31+G*理论水平上优化了一系列取代硝基苯类化合物的几何构型,计算了它们的电子结构和Wiberg键级,结果表明,随着氨基的引入,起爆引发键C-NO2键的强度有可能得到加强,炸药的撞击感度减小.讨论了分子内氢键与其撞击感度的关系,结果表明氢键的形成可能对分子的撞击感度起钝化作用.讨论了C-NO2键的强弱与其位置的关系.

取代硝基乙烯与二甲胺加成反应中间体结构的量子化学从头算研究

在从头算（３－２１Ｇ）等级上研究了不同性质取代基存在时，取代硝基乙烯同二甲胺加成中间体的结构，指出中间体的生成与取代基对反应物分子的Ｃ＝Ｃ的活化作用有关．

一种新颖的α-苄基取代硝基烯的合成方法

硝基烯是一种非常有用的有机中间体,广泛用于有机合成中,但是近年的研究主要集中β取代硝基烯,α取代硝基烯研究甚少,本文就研究出一种可以简便易行适合工业化生产的合成α取代硝基烯的方法。

硒催化取代硝基苯的羰基化合成不对称取代脲类除草剂

以硒作催化剂 ,二甲胺为共试剂 ,直接利用一氧化碳进行取代硝基苯的还原羰基化反应合成了非草隆、灭草隆和伏草隆等 3种除草剂 ,并对反应条件如溶剂、温度、压力、物料比等的影响作了详细的考察。此法反应步骤简单 ,反应条件温和 ,不对称取代脲类除草剂选择性为 1 0 0 % ,产率为 30 5 0 % -5 0 5 0 %。

α-取代硝基乙酸苯酯与醌酯类化合物的串联反应构建3-取代-3-硝基苯并呋喃酮类化合物

在5 mol%的氮甲基吗啉催化下,实现了α-取代硝基乙酸苯酯与醌酯类化合物的串联反应,快速、高效构建了一系列3-取代-3-硝基苯并呋喃酮类化合物。

四取代硝基苯基卟啉的合成与光学性质的研究

本文主要是研究国内外四取代硝基苯基卟啉的合成方法,不同的溶剂和催化剂对四取代硝基苯基卟啉的合成影响很大,本文主要采用最佳条件合成产物,然后比较各种方法合成的利与弊,结合自身实验室的现实条件,选择最好的四取代硝基苯基卟啉的合成路线,然后对合成的四取代硝基苯基卟啉进行紫外吸收光谱和荧光光谱的测定与分析。

取代硝基苯还原制备取代芳基羟胺的研究进展

取代芳基羟胺是一种用途十分广泛的重要有机中间体,本文对以取代硝基苯化合物为原料制备取代芳基羟胺的不同还原合成方法进行综述。

取代硝基苯晶体中的氢键

根据79个取代硝基苯的晶体结构资料,研究了其中存在的氢键的几何特点。在硝基邻位上存在的氢键给体如胺基,酚基时,总与硝基形成分子内氢键。分子内氢键所形成的氢键环与苯环接近共面,环所涉及的键长有微小的然而是有规律的变化,参与分子内氢键的给体一般不再参与分子内氢键,分子间氢键的形式对晶体的对称性有重要影响。

取代硝基苯类化合物的3D-QSAR研究

利用比较分子场分析法(CoMFA)研究了25种取代硝基苯类化合物对斜生栅列藻的急性毒性与其结构间的三维构效关系(3D-QSAR), 得到了具有较强预测能力的3D-QSAR模型. 在此基础上, 更全面地剖析了化合物结构与活性之间的内在关系, 为毒性作用机理的深入探讨提供了理论指导.

取代硝基苯类化合物生物毒性的拓扑化学研究

在拓扑化学理论基础上,采用新型拓扑指数Tp1,Tp2和分子结构信息指示变量I对35个取代硝基苯类化合物的局部化学微环境进行了结构表征,并对其生物毒性进行了定量构效关系(QSAR)研究.实验结果表明,采用偏最小二乘回归法得到的拓扑模型相关系数R和标准偏差S分别为0.981 8和0.151 6,对35个取代硝基苯类化合物生物毒性实验值与计算值的相对平均误差仅为1.09%.留一检验法(LOO)交互检验测试结果显示,该模型具有良好稳定性和较强的预测能力.

取代邻硝基苯胺的还原工艺改进

对取代邻硝基苯胺的还原方法进行了改进 :采用 Raney- Ni催化下水合肼还原 ,制得的取代邻苯二胺与乙基黄原酸钾环缩合生成取代巯基苯并咪唑 ,总收率达 84%～ 92 % ;比较了几种常见的还原剂对 2 -硝基 - 4-甲氧基苯胺的还原情况 ,以及催化剂用量与反应温度对产物收率的影响。可以看出 :用水合肼还原取代邻硝基苯胺是一种行之有效的方法。

N,N'-硝基苯酰基取代苯酰氨基硫脲的合成与生物活性

Twentyone N,N  nitrobenzoyl substituted benzoylthiosemicarbazides were synthesized by addition reaction of nitrophenyl isothiocyanates with aroyl hydrazines and their structures were characterized by 1H NMR, 13 C NMR, IR and elemental analysis. The biological tests indicated that these compounds had antibacterial activity against B.subtilis , but no action on E.coli .

Y_2O_3:Eu纳米晶的硝基取代苯甲酸配合物固相热解制备和性能

以苯甲酸、邻硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸等为配体制备了Y3+、Eu3+二元配合物,配合物中Y3+与Eu3+的摩尔比为9:1.利用这些配合物的爆炸式热分解特性通过固相热解反应制备了一系列Y2O3:Eu纳米晶.透射电镜观察,可以看出所得纳米晶呈球形,粒度介于40～60nm,X射线衍射分析表明实验所得纳米晶属立方晶系,粒径与电镜观察所得结果基本一致;Eu3+的引入并不影响Y2O3的晶相组成;配体类型对纳米晶的结构没有显著影响,不过相对于硝基取代苯甲酸配合物,苯甲酸配合物热解所得Y2O3∶Eu纳米晶团聚严重;退火温度显著影响纳米晶粒度,退火温度高,纳米晶粒度大,反之亦然.荧光光谱测定表明所有Y2O3∶Eu纳米晶具有相似的发光行为,其中以苯甲酸配合物分解所得Y2O3:Eu纳米晶发光性能最为优越.

四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合材料的合成及表征

利用溶胶-凝胶方法原位同步合成了四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅的有机-无机复合材料。采用紫外可见吸收光谱(UV-vis)、红外光谱(IR)等对四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合材料进行了表征。发现四硝基取代酞菁铜在介孔二氧化硅中以单聚体和二聚体两种形式存在,且以二聚为主。XRD检测结果表明:四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合膜仍保持了原来的介孔结构,SEM检测结果表明原位合成的四硝基取代酞菁铜可以均匀地分散到介孔二氧化硅的基质中。

多硝基多甲基取代苯的核磁共振氢谱及质谱研究

报道了4个多硝基取代苯的核磁共振氢谱及电子轰击质谱,结果表明,苯环上的氢由于受硝基的强吸电子诱导效应的影响,其质子化学位移出现于低场,同时苯环的甲基取代基也因受到负电性的影响,其化学位移值变大。在TPX、DPX、TMX、TNTM的EIMS中,消去OH基的‘邻位效应’和C—NO2键的裂分及出现相同的最终裂解碎片是此类化合物的质谱特征。

两种N-硝基取代苯胺的制备

以邻硝基苯胺、对硝基苯胺为原料,乙酰硝酸酯作硝化剂,合成两种N-硝基取代苯胺类化合物,产率分别为71.03%和60.1%,产物经IR、1H NMR、质谱、元素分析表征。