NaI/TBHP催化氧化芳基磺酰肼与取代苯乙炔合成炔基砜

芳基磺酰肼在NaI/TBHP催化氧化体系下形成砜基自由基,与取代苯乙炔反应,制备炔基砜。对反应条件进行筛选,获得最优条件,即以0.7 mmol对甲基苯磺酰肼、0.5 mmol苯乙炔、1.0 mmol碘化钠(NaI)为催化剂,2.0 mmol的叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,4.0 mL无水乙醇为溶剂,在80℃时搅拌反应8 h。研究结果表明:在此条件下,该反应底物适用性好,对芳基磺酰肼和取代苯乙炔有良好的耐受性;该反应经过磺酰基自由基与芳基乙炔进行自由基加成得到烯基自由基,然后夺取碘自由基生成(E)-β-碘代烯基砜,脱掉碘化氢得到炔基砜。

α-溴-4-取代苯酮的合成

通过4 取代苯酮的α 溴化反应合成医药中间体α 溴 4 取代苯酮。选择溴化铜在乙酸乙酯和氯仿混合溶剂中对4 甲氧基苯乙酮、4 羟基苯乙酮、4 羟基苯丙酮、4 羟基苯戊酮、4 苄氧基苯乙酮、4 苄氧基苯丙酮和4 苄氧基苯戊酮溴化2～3h,分别得α 溴 4 甲氧基苯乙酮、α 溴 4 羟基苯乙酮、α 溴 4 羟基苯丙酮、α 溴 4 羟基苯戊酮、α 溴 4 苄氧基苯乙酮、α 溴 4 苄氧基苯丙酮和α 溴 4 苄氧基苯戊酮,收率82 6%～97 5%。α 溴化产物的结构经1HNMR,IR确证。

三光气法合成取代苯异氰酸酯

以三光气和取代苯胺为原料，合成10种取代苯异氰酸酯。并且对原料的摩尔比、反应溶剂和引发剂等因素对收率的影响进行了研究，研究表明，当三光气与苯胺的摩尔比为1：2，引发剂为三乙胺，溶剂为甲苯、1，2-二氯乙烷或者乙酸乙酯，反应时间为3．5～5．5h的情况下，取代苯异氰酸酯产率为69．7％-92．4％。

N-(5-巯基-1，3，4-噻二唑-2-基)-N'-取代苯甲酰基脲与取代的苯氧乙酰基脲的合成与生物活性

通过2-氨基-5-巯基-1,3,4-噻二唑与取代苯甲酰基异氰酸酯及取代苯氧乙酰基异氰酸酯反应,合成了21种新的取代苯甲酰基脲与取代苯氧乙酰基脲,其结构用红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析进行了确证,初步的生物活性测定试验表明,部分目标化合物具有良好的植物生长调节活性.

微波辐射法合成2-(4-取代苯乙烯基)苯并噻唑

苯并噻唑及其衍生物具有很强的分子可极化率，对外场响应灵敏，光谱响应范围可以大幅度移向长波区，是一类重要的功能化合物。它在非线性光学[1]、电致发光[2，3]和光致变色材料[4]等方面已得到重要应用。

4—取代苯亚甲基恶唑—5（4H）酮和9—取代苯基吖啶二阶非线性极化率

以尿素微晶作参比，用激光器测定了11个2－甲基（或苄基）－4－取代苯亚甲基恶唑－5（4H）酮和5个9－取代苯基吖啶微晶相对尿素的二阶非线性极化率值，结果表明化合物7，8和9具有较高的二阶非线性极化率值。

无溶剂研磨法合成几种新型取代苯甲醛希夫碱

以取代苯甲醛与取代苯胺为原料,无溶剂室温研磨反应,非常方便地得到7种新型希夫碱化合物,其结构经1HMR,IR,MS和元素分析表征。结果表明,该方法反应操作简单、产率较高、符合环境友好化学的要求。

新型二(取代苯基亚甲基)丙酮的合成

以稀碱为催化剂,取代苯甲醛或取代水杨醛分别与丙酮于室温经Claisen-Schmidt缩合反应合成了10个新型的二(取代苯基亚甲基)丙酮化合物(2a^2j),其结构经1H NMR,IR,ESI-MS和元素分析表征。

取代苯并咪唑、取代苯甲醇和脂肪醇生物活性的分子拓扑研究

基于元素的Pauling电负性、原子成σ键的电子数,原子直接键连的氢原子数目和原子在形成离域π键时所提供的Pz电子数,定义了一种原子点价公式,构建了分子连接性指数。研究了脂肪醇对蝌蚪麻醉活性,沙蜀幼虫麻醉活性, 藤壶幼虫麻醉活性,番茄植物毒性和红蜘蛛毒性与分子连接性指数1x的相关性。研究了取代苯并眯唑抗菌活性,取代苯甲醇对黑曲霉幼虫抑制活性分别同分子连接性指数的相关性。结果表明:分子连接性指数具有良好的结构选择性和性质相关性,可用于预测其它取代苯并咪唑、取代苯甲醇和脂肪醇的生物活性。

淮河水体取代苯类污染及其生态风险

测定了 13种取代苯类污染物、阿特拉津和乙草胺在淮河 4个监测断面水、水体沉积物 ,鲤鱼 (GrassCarp)中的浓度 ,并计算了上述有机污染物的生物富集因子 (BAF)和生物沉积物浓缩因子 (BSAF) .同时通过在现场放置的三油酸酯半渗透膜采样器 (SPMD)研究 ,发现上述污染物在SPMD中的浓度和在鲤鱼脂肪或沉积物有机质中的浓度之间有显著相关性 ,因此 ,提出利用SPMD得到的三油酸酯沉积物富集因子 (TSAF)来代替BSAF ,用于沉积物污染生态风险评价 .在所检测的污染物中 ,影响水体水质的主要是 2 ,4 二硝基苯 ,六氯苯 ,阿特拉津 。

N,N'-硝基苯酰基取代苯酰氨基硫脲的合成与生物活性

Twentyone N,N  nitrobenzoyl substituted benzoylthiosemicarbazides were synthesized by addition reaction of nitrophenyl isothiocyanates with aroyl hydrazines and their structures were characterized by 1H NMR, 13 C NMR, IR and elemental analysis. The biological tests indicated that these compounds had antibacterial activity against B.subtilis , but no action on E.coli .

Ru/AC催化剂上不同取代苯液相加氢活性的比较研究

采用自制的Ru/AC催化剂,以异丙苯作反应物系统考察了反应条件:时间、温度、氢压、催化剂用量、底物浓度等对苯环加氢反应的影响,并与不同供电子与吸电子基团的取代苯加氢反应活性进行了比较.用XRD和XPS对催化剂进行了表征.结果表明:相同的实验条件下,带供电子基团的取代苯的加氢活性高于带吸电子基团取代苯.带供电子基团取代苯的加氢活性顺序如下:叔丁基苯>异丙苯>乙苯>甲苯>苯,间二甲苯>对二甲苯>邻二甲苯.带吸电子基团取代苯的加氢活性顺序为:苯酚>对氯苯胺>氯苯>硝基苯.该催化剂呈微晶状态,粒度很小,经氢气还原后表面上钌主要为Ru0,它们对供电子基团取代苯有很高的芳环加氢活性.

2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺环[5.5]十一烷-3,9-二氧-3,9-二取代苯甲醛腙的合成及其阻燃性能

以季戊四醇、三氯氧磷为原料合成了富含酸源（磷）、碳源的氯化螺环磷酸酯（SPDPC）,再将其与水合肼、取代苯甲醛反应,合成了系列化合物2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺环[5.5]十一烷-3,9-二氧-3,9-二取代苯甲醛腙,利用元素分析、FTIR、1H NMR和MS测试技术对其结构进行了表征。目标化合物分子结构对称性高、分子量较大、含较多芳构型碳和磷杂环碳,热重（TG）和差热（DSC）分析结果表明,具有较高的热稳定性。将这些化合物添加于环氧树脂（E-44）中进行水平燃烧实验,当添加质量分数为10%时,样条燃烧长度在10-20 mm之间,均具有很好的自熄效果;同时,LO I达到28.7%左右,有较好的阻燃性能。

取代苯对人体细胞的定量结构—遗传毒性研究

通过微核实验,测定了 36 种取代苯类化合物对人体外周血淋巴细胞的遗传毒性;并构建了遗传毒性与分子结构参数之间的 QSAR 模型.结果表明,有 34 种化合物显著地导致了微核的产生,具有明显的遗传毒性;遗传毒性的大小与分子结构描述符辛醇-水分配系数(MlogP)、x 轴主惯性矩(Principalx)、γ 极化率[Polar(γ)]等存在良好的结构-活性相关关系,所建模型的相关系数 R2 =0.718,具有较高的预测能力,可用来预测取代苯类化合物的遗传毒性.

单取代苯分子中的电荷分布与定位效应

本文报道了一种简便计算一元取代苯分子中碳原子电荷分布的新方法,找出了判断定位效应的经验规则。

取代苯甲醛-N-芳氧乙酰腙类化合物的合成与表征

利用取代苯甲醛与芳氧苯乙酰肼反应，合成了８个新的芳氧基乙酰腙类化合物，其结构经ＩＲ，＾１Ｈ ＮＭＲ和元素分析证实。

用分子轨道法探讨油田废水中取代苯系物的毒性效应

采用半经验的分子轨道AM1方法中的MOPAC软件包计算了55种在油田废水中易于检出的取代苯系物的分子轨道能(EHOMO,ELUMO,ENHOMO,ENLUMO)、分子生成热(△H0f)和偶极矩(μ)等量化参数,结合一阶价分子连接性指数(1XV)和正辛醇/水分配系数(logP)与实验所得发光菌的半数活性浓度(EC50)成功建立了多参数定量-结构活性关系模式.在分类建模的基础上,又获得了仅包含1XV和EHOMO两个参数的55种取代苯系物的定量结构-活性相关模式.探讨了不同取代基的毒性作用机制.结果表明,量化参数与物化参数结合能够很好地预测油田废水中具有不同取代基团的取代苯系物的生物活性,预测模式中量子化学参数的出现有利于深入探讨油田废水中有机污染物的毒性效应.

NBS与取代苯的亲电反应及其应用

选取含不同取代基的甲苯在不同条件下与NBS反应,考察了溶剂极性、取代基的电子效应和温度等因素对反应结果的影响,结果表明,取代反应的区域选择性强烈地依赖于反应溶剂和取代基的电子效应及其数量。随反应溶剂极性的增强,芳环上亲电取代产物的比例增加;随芳环上取代基的推电子能力的增大,亲电取代反应的优势愈加明显;相反,则有利于α-位上的游离基取代。在此基础上,研究了溴化Q0的合成方法,形成了一条新的、简便的溴化Q0的合成路线,收率达86％以上。

双光气法合成取代苯异氰酸酯

以双光气和取代苯胺为原料 ,合成了 14个取代苯异氰酸酯 ,产率 3 7.4% 92 .3 % 。