钴（Ⅱ）－5－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学研究

本文采用温度跃迁方法研究了钴（Ⅱ）－５－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学性质，结果表明反应速率常数与－５－取代邻菲咯啉取代基Ｈａｍ－ｍｅｔｔ常数之间存在线性关系，并讨论了Ｈａｍｍｅｔｔ常数的大小对速率常数的影响。

1,10-邻菲咯啉取代苷脲及其一维Ag(Ⅰ)配位聚合物的合成及晶体结构

合成了1,10-邻菲咯啉取代苷脲(L),并用L与硝酸银反应得到一维配位聚合物[AgLNO3]n,利用X-射线衍射方法测定了它们的晶体结构。L:单斜晶系,空间群P21/c,a=1.8545nm,b=1.2504nm,c=1.2818nm,β=108.476°,V=2.8192nm3,Z=7,F(000)=1176,finalGOF=1.093,R1=0.060,wR2=0.1654,。[AgLNO3]n:正交晶系,空间群Pca21,a=1.55149nm,b=1.04907nm,c=1.15892nm,V=1.8863nm3,Z=4,F(000)=1024,finalGOF=1.038,R1=0.042,wR2=0.110。晶体结构表明配体L与Ag髣形成了一维配位聚合物[AgLNO3]n。

1,10-邻菲咯啉取代苷脲与Co(Ⅱ)一维配位聚合物的合成及晶体结构

以1,10-邻菲咯啉取代苷脲为原料,与CoCl2·6H2O在乙醇溶液中反应,生成了标题化合物并得到其单晶。单晶经X-射线单晶衍射实验表征,化合物单晶为正交晶系,P212121空间群,晶胞参数为:a=11.2115(4),b=12.9155(5),c=14.2723(6),α=β=γ=90°,V=2067.43,Z=4,Dc=1.321g·cm-3,μ=0.856mm-1,F(000)=852,R1=0.0443,ωR2=0.0980。配合物分子间通过多种相互作用,形成一维链状结构。

3-{2-([5,6]-咪唑-1,10-邻菲咯啉)]}-3′-甲酸-2,2’-联吡啶的合成和晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经三步反应生成了标题化合物,化合物经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征.结果表明,化合物晶体为单斜晶系,空间群,P21/c,a=1.24828(16)nm,b=1.18534(15)nm,c=1.37542(16)nm,α=90.00°,β=109.268(4)°,γ=90.00°,V=1.9211(4)nm^(3),Z=4,Mr=418.41,Dc=1.440g.cm^(-3),μ=0.097mm^(-1),F(000)=856,R_(1)=0.0633,wR_(2)=0.1803.CCDC:728109.

配位聚合物AgLNO_3的合成和晶体结构

以1,10-邻菲咯啉取代的半苷脲盐酸盐为原料,在水溶液中与AgNO3反应,生成了配位聚合物AgLNO3.X-射线单晶衍射表明:该配位聚合物属单斜晶系、P2l/c空间群,晶胞参数:a=1.11718(7)nm,b=1.037 03(7)nm,c=1.105 81(7)nm,β=111.956(2)°,V=1.18822 nm-3,Z=14,Dc=2.952 g/cm3,μ=5.684 mm-1,F(000)=966,R1[I>2σ(I)]=0.032 0,wR2[I(2σ(I)]=0.0873.该配位聚合物以中心离子银(Ⅰ)与1,10-邻菲咯啉环上的两个氮原子和硝酸根的一个氧原子形成三配位的不等边三角形,配合物分子间通过C—H…O氢键作用形成了平面网状结构,这些平面网状结构之间再通过π…π堆积作用形成了三维网状结构.