钴（Ⅱ）－5－取代邻菲罗啉－α－氨基酸三元配合物的稳定性研究

本文在２５．０±０．１℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ（－３）ＫＮＯ３存在下，采用ｐＨ法测得了５－取代邻菲罗啉的质子化常数以及钴（Ⅱ）与５－取代邻菲罗啉、α－氨基酸的二元、三元配合物的稳定常数．结果表明三元配合物的稳定性与５－取代邻菲罗啉的质子化常数、取代基常数均存在直线自由能关系．并用三元配合物稳定性的表征值ｌｏｇＫＭ、△ｌｏｇＫ，讨论了三元配合物的稳定性，发现钴（Ⅱ）与配体５－取代邻菲罗啉之间也存在着ｄ－ｐ反馈π键．该π健的强度对三元配合物稳定性有着显著影响．

配合物的稳定性与配体酸碱强度之间的直线自由能关系 Ⅺ.铜(Ⅱ)—5—取代邻菲罗啉—α—氨基酸三元体系

在25.0±0.1C和0.1mol·dm^(-3)KNO_3存在下,用pH法测定了邻菲罗啉、5-硝基邻菲罗啉、5-氯邻菲罗啉、5-甲基邻菲罗啉为第一配体;脯氨酸、α-氨基异丁酸、异亮氨酸、缬氨酸、甘氨酸、丝氨酸为第二配体与铜(Ⅱ)形成三元配合物的稳定常数,结果表明三元配合物的稳定性与第一配体和第二配体的酸碱强度之间均存在直线自由能关系,应用反馈π键存在的程度讨论了配合物稳定性的变化趋势。

6-(5'-(8'-羟基喹啉)亚甲基)-1,4,8,11-四氮杂十一烷-5,7-二酮·5-取代邻菲罗啉合铜(Ⅱ)-铜(Ⅱ)或钴(Ⅱ)双核混配体系的稳定性研究

本文合成了８－羟基喹啉取代的二氧四肢开链配体Ｌ并进行了红外、元素分析、核磁和质谱表征。在（２５ ±０．ｌ）℃，Ｉ＝０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３ＮａＮＯ３条件下，运用ｐＨ电位滴定技术测定了双核混配体系Ｃ ｕ（Ⅱ）（或Ｃｏ（Ⅱ）-Ｌ-５-取代邻菲罗啉合铜（Ⅱ）配合物的稳定常数，并从滴定数据、物种分布曲线和文献结果对配合物可能的配位方式进行了讨论。我们发现在Ｃｕ （Ⅱ）-Ｌ－５．取代邻菲罗啉体系的质子化过程中，开链二氧四胺与Ｃｕ（Ⅱ）存在微弱配位，而邻菲罗琳和８－羟基喹啉与过渡金属离子的结合力远大于开链二氧四胺，因此在金属离子与配体比合适的情况下能稳定存在双核或异双核配位化合物。在质子化过程中，直线自由能关系尚成立而在多核混配体系中，直线自由能关系不存在，这说明在如此复杂的体系中很可能存在有趣的配体－配合物－金属离子的协同作用。

钴(Ⅱ)—5-取代邻菲咯啉—α-氨基酸形成三元配合物的动力学研究

本文采用温度跃迁装置,即T-jump方法研究了钴(Ⅱ)—5—取代邻菲咯啉,—α-氨基酸生成三元配合物的动力学性质、测定了该三元体系在25.0±0.1℃,离子强度为0.1mol·dm^(-3)(KNO_3)水溶液中的反应速率常数.结果表明反应速率常数与5-取代邻菲咯啉的质子化常数之间存在着直线自由能关系.讨论了具有不同取代基配体的电子效应对反应速率的影响,以及d-p反馈π键的强弱与该三元体系反应速控步骤速率常数之间的关系.

二氰基二硫纶·取代邻菲啰啉镍（Ⅱ）、铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）配合物的电子光谱特性

介绍了几种新近合成的二氰基二硫纶·取代邻菲啉金属配合物的电子吸收光谱，研究了这类配合物在可见光区配体间的荷移跃迁吸收带（ＬＬ′ＣＴ）与配合物中心金属离子本性、配合物构型、配体上取代基电子效应及溶剂的关系。