一类可控序列线性复杂度的估计

本文运用指数集的概念，得到了任意有限域ＧＦ（ｑ）（ｑ＝ｐｍ）上Ｌ级ｍ－序列的多项式序列的线性复杂度，并导出了一类可控序列线性复杂度的上界，这个上界很可能是紧上界。当域特征ｐ＝２时，这类序列线性复杂度的上界为Ｌ＋１２［（Ｌ＋１）ｍ－１］，下界为［（Ｌ＋１）ｍ－１］。

一类可控序列的构造和分析

本文通过利用GF(2~m)(m≥2)上L级m序列来控制其上的L级m序列的方法,构造出了一类具有较高线性复杂度的周期序列。这类序列的线性复杂度的下界为L((L+1)~m—L^m)。

氢键辅助光诱导N-乙基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯序列可控共聚物的聚合

在405 nm光源辐照下,采用二硫代羰基苯甲酸异丁腈酯(CPDB)作为光引发剂和链转移剂,对N-乙基马来酰亚胺(NEM)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的光诱导链转移共聚行为进行了研究。通过核磁共振氢谱(1H-NMR)和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOFMS)对共聚物的结构进行了表征。利用1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇(HFP)溶剂与单体构筑氢键,探究了HFP的最佳添加量,并通过单体在聚合物中的累计组成(Fcum)与其在聚合过程中的瞬间组成(Finst)之间的关系,对不同聚合条件下聚合物的组成和序列结构进行了探究。结果表明:在405 nm光照下,CPDB能够成功引发NEM和MMA的共聚,且聚合行为具有活性特征;当HFP与单体的物质的量之比为1∶1时,MMA单体会优先与HFP形成氢键,使NEM和MMA反应速率相近,形成交替结构共聚物;当不以HFP为溶剂或在加热条件下进行聚合时,NEM和MMA共聚得到的共聚物均为梯度共聚物。

线性复杂度曲线可控序列

设S=(S_0,S_1,S_2,…)为有限域GF(q)上的无穷序列,S^n=(S_0,S_1,…,3_(n-1)),序列S^n的线性复杂度L_n(S)=min{l:S_j=-sum from i=1 to l(C_iS_(j-i),j=l,l+1,…,n-1,C_1,C_2,…,C_1∈CF(q)},序列的线性复杂度曲线为L=(L_0(S),L_1(S),L_1(S),L_2(S),…)。由序列的随机性与复杂度关系可知,适合作为序列密码密钥的伪随机序列。

序列可控N-取代马来酰亚胺类多元共聚物的研究进展

序列可控N-取代马来酰亚胺类多元共聚物一直是高分子序列可控聚合领域的研究热点。文中立足当前国内外N-取代马来酰亚胺类多元共聚物序列可控聚合的研究现状,基于N-取代马来酰亚胺特殊的分子结构及其对应构-效关系,分类综述实现N-取代马来酰亚胺多元共聚物序列可控聚合的创新性策略,探究阐释合成机理,并对该领域潜在发展趋势及挑战进行展望,以期为从事聚合物分子序列精确设计的研究者提供普适性参考。

固相合成在序列可控聚合中的应用综述

序列可控聚合是指能精确控制聚合物单体序列的聚合方法。虽然现在聚合物作为结构材料和功能材料已经用于生活的方方面面,但是想实现其序列聚合,从而实现更高级的功能仍然很困难。固相合成是解决这个问题的一种方法,它将链的一段连接在固相载体上,通过控制单体的加入顺序,使链沿着一定方法按一定顺序延伸,最终将分子从载体上裂解后得到序列确定的分子链。本文拟从多肽和核酸的固相合成出发,介绍其合成过程中的要点,分析其能成功系统化生产的原因,并介绍固相合成用于合成多糖及其他高分子的例子,从中得到对未来工作的启发。

“沮丧”Lewis酸碱对(FLP)催化序列可控高分子合成:能否再次打开“潘多拉魔盒”

序列可控高分子合成被称为高分子合成领域的"圣杯"和终极目标之一.由于其合成难度极大,被科学家比喻成无法再次被打开的"潘多拉魔盒".最近,吉林大学的张越涛课题组利用"沮丧"Lewis酸碱对(FLP)活性聚合体系在序列可控高分子合成方面取得了突破.他们通过有机超强膦碱和含铝的Lewis酸组成的FLP体系,可以快速并且大量地将4种甲基丙烯酸酯类单体合成为一个53嵌段的聚合物,不仅把以前的记录足足提高了大约2.5倍,而且每一段的聚合度(dpn)高达50,也是以前的5倍.该合成方法条件温和,过程简单,无需额外补加催化剂或是引发剂,每一段聚合只需要添加相应单体就可以快速进行,53嵌段聚合物仅需30 min就可以合成得到.该FLP体系极具工业化应用前景,让科学家们看到了打开"潘多拉魔盒"的希望.

序列可控高分子的合成及应用

序列可控高分子是指高分子链中不同单体单元按特定顺序排列的高分子.自然界中的生物大分子,如核酸分子和多肽,其精确的序列结构决定了其复杂功能的表达.受此启发,序列可控高分子的合成及序列结构与性能关系研究近年来受到了越来越多的关注.本文介绍了近年来在序列可控高分子合成方面的重要研究成果,突出介绍了本课题组在序列可控高分子方向的研究进展.最后,对序列可控高分子的应用进行了总结和展望.

序列可控聚合

序列可控聚合是高分子合成方法学的"圣杯",是控制高分子精密结构,进而实现高级功能的重要前提。其最终目标是建立精确控制聚合物单体序列的新方法,深入揭示聚合物结构与性能的关系,从本质上理解单个高分子链内及高分子链间的相互作用,实现单个或几个高分子链的可控链折叠和精密自组装,发展新型功能材料。本文从生物大分子、模板聚合、固相合成、链式聚合以及逐步聚合等方面总结了相关的研究进展,并且就开发精密、高效的序列可控聚合方法以及如何体现序列结构对材料性能的重要影响进行了展望。

交替序列金属有机聚合物的合成与性质研究

金属有机聚合物结合了高分子的易加工性与金属的功能性,引起了人们的广泛关注.近年来,控制聚合物单体序列也成为高分子化学的研究热点.然而,有关序列可控金属有机聚合物的研究报道还很少.本文以二茂金属(二茂铁和二茂钌)为金属源,合成了二茂金属二烯单体与二茂金属改性的环辛烯单体,通过开环-插入-易位聚合制备了铁钌交替的序列可控金属有机聚合物.利用核磁共振谱、凝胶色谱、紫外光谱、差示扫描量热法、热重分析法、循环伏安法对交替金属聚合物的结构与性质进行了表征.本文为合成交替序列金属有机聚合物提供了新思路.

稀土催化乙烯/苯乙烯链穿梭共聚合

链穿梭聚合作为一锅法合成多嵌段聚合物的策略引起人们的研究兴趣.然而,其催化体系的构建难度大,导致实现链穿梭聚合的单体有限.本文基于三异丁基铝作链转移剂时,稀土金属配合物1催化乙烯/苯乙烯共聚合,得到富含乙烯/苯乙烯交替序列的共聚物且链转移效率接近100%的发现,开展了乙烯/苯乙烯链穿梭聚合的研究.首先探索配合物2催化乙烯/苯乙烯共聚合,发现所得共聚物中苯乙烯结构单元的含量<4%,因此考察了在不同烷基铝用量时,配合物2催化乙烯均聚合的行为,发现所得聚乙烯的分子量随着[Al]_(0)/[2]_(0)增加呈指数降低,幂指数为−0.778,表明链转移效率低于100%.采用1/2/AliBu3三元体系催化乙烯/苯乙烯共聚合得到双峰分布的聚合物,说明链穿梭聚合没有实现.进一步筛选发现,配合物3催化乙烯/苯乙烯共聚合时,随着[Al]_(0)/[3]_(0)增加,所得富间规聚苯乙烯序列共聚物的分子呈量指数降低,幂指数为−1.097,接近−1,表明链转移效率接近100%;同时催化体系的TOF值减小.当[AliBu3]_(0)/[1+3]_(0)≥20时,1/3/AliBu3三元体系催化乙烯/苯乙烯共聚合得到单峰分布的乙烯/苯乙烯交替序列和富间规聚苯乙烯序列的多嵌段共聚物,说明成功实现了乙烯/苯乙烯链穿梭共聚合.通过调节1和3的比例,有效调控了共聚物中乙烯/苯乙烯交替序列和富间规聚苯乙烯序列的组成.