基于动态可逆共价键的自愈合水凝胶的制备及应用研究进展

基于动态可逆共价键制备的自愈合水凝胶,因动态共价键能自发断裂与形成,且具有良好的生物相容性、无毒性等优点,从而成为自愈合水凝胶领域的研究热点。综述了国内外动态可逆共价键自愈合水凝胶的制备方法,及其在药物运输、伤口敷料、组织工程和生物传感器方面的应用研究进展。针对基于动态可逆共价键的自愈合水凝胶机械性能较弱、自愈合条件严格等缺点,提出了未来研究发展方向:设计具有多个动态可逆共价键的水凝胶、在温和条件下自愈合的水凝胶等,并对其在生物医学、智能材料等方面的应用前景做出了展望。

聚氯乙烯的热可逆共价交联

利用环戊二烯 (CPD)在常温下自动二聚形成双环戊二烯 (DCPD)、在高温下DCPD又可解聚成CDD的热可逆Diels Alder反应 ,合成了DCPD二羧酸衍生物 ,并将其引作聚氯乙烯 (PVC)的共价交联 ,研究了交联剂种类和用量对交联程度、力学性能和流动特性的影响及交联产物的热可逆转化行为 。

热可逆共价交联氯化聚乙烯的制备和性能

以双环戊二烯二羧酸钾 [DCPD(COOK) 2 ]为交联剂 ,通过共混反应法制得了共价交联的氯化聚乙烯(CPE)热塑性弹性体 (TPE) ,研究了共混反应条件 (温度、时间及交联剂用量等 )对TPE物性的影响 .反应溶解性和IR测定数据证明 ,DCPD(COOK) 2 与CPE分子链上的活性氯反应形成共价酯键而交联 ;物性测定数据表明 ,交联CPE的主要力学性能接近CPE常规硫化胶 ,不同的是该交联聚合物具备可塑性 ,经反复加工三次后 。

基于可逆共价键的自修复聚合物材料研究进展

自修复聚合物材料是一种具有自修复能力的聚合物智能材料,近年来已成为国内外的研究热点。在聚合物基体中引入可逆共价键,在外界条件刺激下,聚合物可快速、高效自修复,这有助于延长聚合物材料的使用寿命。能形成可逆共价键的反应主要包括可逆开环加成反应、交换反应和稳定自由基重组反应等。文中以不同类型的可逆反应为线索,从可逆共价键的类型、修复条件、修复效率等方面综述了近年来基于可逆共价键的自修复聚合物材料的研究进展,比较了不同可逆共价键形成聚合物的优缺点,并展望了其未来的发展方向。

环氧氯丙烷橡胶的热可逆共价交联

以环戊二烯二羧酸钾 [DCPD(COOK) 2 ]为交联剂 ,采用溶液反应法使环氧氯丙烷橡胶 (环氧氯丙烷均聚物 ,CER)交联 ,制得了凝胶含量达 88 75 %的交联CER ,研究了溶剂种类、反应温度、催化剂及交联剂用量对凝胶形成量的影响 .IR谱证明 ,DCPD(COOK) 2 与CER发生双端酯化而交联 ;反应溶解性试验表明 ,该共价交联聚合物具有热可逆转化特性 ,热可逆转化百分率随反应温度的提高。

溴化丁基橡胶的热可逆共价交联

利用季铵化反应的热可逆特性,采用含有叔胺官能团的聚合物替代传统交联剂,研究了溴化丁基橡胶(BIIR)的交联反应活性及交联的热可逆性。结果表明,硫化温度和硫化时间对交联BIIR的凝胶含量有显著影响,在160℃×30 min的硫化条件下,交联剂呈现出较高的交联活性;不同温度下的转矩测定和190℃二次热压的塑性流动证实交联BIIR具备热塑加工性。

热可逆共价交联反应及其研究进展

梗概评述了环戊二烯（ＣＰＤ）与双环戊二烯（ＤＣＰＤ）之间发生Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应的特点，以及将其引作大分子间交联键的思路；以此为基础详细讨论了热可逆共价交联聚合物的分析方法、制备路线。

活性氯型丙烯酸酯橡胶的热可逆共价交联及力学性能

利用环戊二烯在常温下自动二聚成双环戊二烯(DCPD)和在高温下DCPD又可解聚成环戊二烯的热可逆Diels-Alder反应,将双环戊二烯二甲酸钾犤DCPD(COOK)2犦引入活性氯型丙烯酸酯橡胶(ACM)中,使其与活性氯原子反应形成热可逆共价交联结构,制备了可高温热塑加工而低温下又具有较好力学性能的新型热塑性弹性体,研究了交联剂种类及用量、交联温度、交联时间、相转移催化剂四丁基溴化铵、加工次数等对活性氯型ACM力学性能的影响。结果表明,DCPD(COOK)2对活性氯型ACM具有较强的反应活性;四丁基溴化铵的加入有利于DCPD(COOK)2在活性氯型ACM中的分散,并显著提高胶料的力学性能;活性氯型ACM热可逆共价交联胶料可重复加工,且经过三次加工后力学性能变化不大。

开环共聚法合成热可逆共价交联聚醚橡胶

以烷基铝为催化剂，双环戊二烯二甲酸双缩水甘油酯为交联单体，与环氧氯丙烷、环氧乙烷、环氧丙烷进行离子型开环共聚，制得了热可逆共价交联的聚醚橡胶．研究了聚合方法、聚合配方和工艺条件对单体转化率、共聚物组成的影响．通过 Ｉ Ｒ 和 Ｄ Ｓ Ｃ 测定及反应溶解性和高温成型实验，证明了共聚物的结构及共价交联的热可逆转化特性．

基于可逆共价键的自修复聚合物研究进展

首先简要介绍了制备自修复材料的主要方法,然后重点介绍了采用可逆共价键Diels-Alder反应、酰腙键和双硫键制备自修复聚合物的机理和最新研究进展。通过Diels-Alder反应制备的自修复材料在温度变化时可发生Diels-Alder反应和retro-Diels-Alder反应,从而实现材料的自修复;利用酰腙键在酸催化下的可逆性,制备了p H值响应的自修复材料;双硫键在室温下便可表现出自修复性能。但可逆共价键的自修复聚合物与其他类型自修复聚合物一样,普遍存在材料较柔软,硬度和力学强度较低的缺陷,如何制备出具有实际应用价值的可逆共价键自修复材料,还需不断地研究探讨。

氯化聚乙烯的热可逆共价交联

采用新型热可逆共价交联剂 ,以溶液反应法使氯化聚乙烯 (CPE)交联制得了凝胶量在 80 %左右的共价交联CPE ,研究了不同牌号CPE、催化剂及其用量、反应温度、反应时间及交联剂用量对CPE交联程度的影响 。

丙烯酸乙酯/烯丙基缩水甘油醚共聚物的热可逆共价交联

研究了双环戊二烯基二羧酸及其铵盐对丙烯酸乙酯 /烯丙基缩水甘油醚共聚物的交联反应 ,对比了二者的交联速度 .用DSC评价了它们的热可逆转化行为 .制得了热可逆部分达 79

热可逆共价交联热塑性弹性体

热可逆共价交联热塑性弹性体焦书科（北京化工大学高分子材料系，１０００２９）热可逆共价交联反应是一类利用环戊二烯（ＣＰＤ）和双环戊二烯（ＤＣＰ）之间的热可逆转化（即Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应和逆Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应）、使含活性基团的橡胶转化成含Ｃ...

红外光谱法测热可逆共价键交联氯醇橡胶的组成

以交联单体双环戊二烯二甲酸双缩水甘油酯（ＤＧＤＣＡ）的特征峰（１７１２ｃｍ－１）和环氧氯丙烷均聚物（ＰＥＣＨ）的特征峰（７５０ｃｍ－１）为定量计算的基准峰，测定不同质量比的ＤＧＤＣＡ与ＰＥＣＨ混合物的ＩＲ谱图。混合物组成与光密度比值（Ｄ１７１２／Ｄ７５０）关系的回归方程为：（Ｄ１７１２／Ｄ７５０＝００２０９＋６６４ＷＤＧＤＣＡ／ＷＥＣＨ）。

基于酰腙可逆共价键制备溶胶-凝胶转变的可自愈合水凝胶

通过自由基聚合合成了系列丙烯酰胺（AM）和双丙酮丙烯酰胺（DAAM）的共聚物PAM-co-PDAAM。用核磁共振（~1H-NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）对其结构和组成进行了表征。将PAM-co-PDAAM和己二酰肼（ADH）混合,利用酮羰基和酰肼键之间形成酰腙可逆共价键构建具有溶胶（sol）-凝胶（gel）可逆转变特性的pH响应型凝胶。利用流变仪、扫描电镜（SEM）以及红外光谱（FT-IR）对sol-gel的转变过程进行了研究。考察了共聚物的组成对形成凝胶最低质量分数的影响。结果表明,随着DAAM含量的增加,形成凝胶的最低质量分数逐渐减小。制备得到的凝胶具有可自愈合性能。

热可逆共价交联软聚氯乙烯性能的研究

以自主合成的含有端环戊二烯基(CPD)的巯酯锑作为热稳定剂兼交联剂,应用于软聚氯乙烯中,考察了交联后PVC的热可逆可加工性,研究了交联剂用量对PVC的力学性能、交联程度和稳定性的影响。

新型热可逆共价交联剂对软聚氯乙烯性能的影响

报道了以含有端环戊二烯基(CPD)的巯酯锑作为热稳定交联剂,应用于软聚氯乙烯(PVC)的实验研究。结果表明,交联后PVC有良好的热可逆可加工性,交联剂用量适宜可以提高PVC的力学性能,该交联剂稳定效果优于液体Ca Zn。

基于可逆共价键自修复聚氨酯的研究进展

聚氨酯作为一种新兴的有机高分子材料,被誉为“第五大塑料”,以其优异的综合性能而广泛应用于轻工、建筑、汽车、航空和航天等领域。但是,其在加工或使用过程中,难免因外力作用而发生结构破坏,从而极大地降低了材料的力学性能和产品的使用寿命。可逆共价键是一种能够在一定条件下实现可逆断裂与重组的动态共价键。因此,将其引入聚氨酯分子链段中,不仅对材料力学性能影响小且能够赋予其自修复功能,从而显著提升产品的使用寿命和附加值。该文综述了基于可逆共价键自修复聚氨酯的修复机理和应用研究进展,指出了自修复材料研究过程中存在的一些问题,并对其未来发展趋势进行了展望。

温度响应型酰腙可逆共价键水凝胶的制备及性能

首先,通过可逆加成-断裂转移(RAFT)聚合制备了丙烯酰胺(AM)、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)的共聚物(PAM-co-PDAAM-co-PNIPAM);然后,使PAM-co-PDAAM-co-PNIPAM与己二酸二酰肼(ADH)反应后,得到了具有温度和pH双重响应性的水凝胶。通过核磁共振氢谱(;H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)、流变仪、扫描电镜(SEM)以及傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对共聚物和水凝胶的结构和组成,以及水凝胶的温度和pH双重响应行为进行了研究。研究表明,该水凝胶具有温度调控的自愈合性,对药物阿霉素(Dox)表现出pH和温度双重响应的可控释放行为。

可逆共价抑制剂与肠肽酶的结合机制

肠肽酶(EP)是一种丝氨酸蛋白酶,可作为治疗代谢性疾病的靶点,肠肽酶的可逆共价抑制剂具有临床相关的疗效。本文以卡莫司他为小分子母体,构建了30个潜在的肠肽酶可逆共价抑制剂,运用AutoDock4.2软件,将30种抑制剂小分子对接到肠肽酶的活性中心。对接结果显示肠肽酶的活性中心的Asp181、Glu210、Ser182、Ser187等残基与抑制剂小分子形成氢键,His41上的芳香性基团与抑制剂小分子上的芳香性基团形成π-π堆积,6,11,18,20,26号抑制剂小分子与肠肽酶对接的结合能分别为-9.98,-9.89,-9.89,-9.83,-9.82 kcal/mol,他们的抑制常数分别为47.96,56.08,55.94,62.58,63.3 nM,表明结合构象较稳定,其中6号抑制剂小分子的对接结果最好。