庚醛与亚硫酸氢钠加成反应动力学研究

醛能与亚硫酸氢钠发生快速的可逆亲核加成反应,该反应可用于去除混合物中的醛。目前醛类加成的动力学研究多集中于低碳醛或芳香醛,缺少高碳脂肪醛的相关数据,且常用的分析方法如碘量法和紫外分光光度法应用局限性大。以庚醛为研究对象,利用在线红外光谱仪,实时监测了283.15~298.15 K温度下庚醛与亚硫酸氢钠的加成反应过程,通过对实验数据的计算与拟合,求得不同温度的反应速率常数和平衡常数,确定了反应的动力学方程,为庚醛的分离应用提供理论基础。结果表明,随着反应温度升高,庚醛反应速率增大,而平衡转化率减小。庚醛与亚硫酸氢钠的加成反应为放热过程,反应热为-60.01 kJ∙mol-1。正反应的活化能为34.68 kJ∙mol^(-1),指前因子为1.369×10^(7)L∙mol^(-1)∙min^(-1),逆反应的活化能为94.69 kJ∙mol^(-1),指前因子为2.500×10^(15)min^(-1)。

共轭二烯烃亲电加成反应中动力学控制产物的探讨

共轭二烯烃在亲电加成反应中 ,1 ,2 -加成产物和 1 ,4-加成产物的分布受动力学控制和热力学控制影响 ,1 ,2 -加成产物之所以受动力学控制是因为活性中间体———碳正离子中C2

热动力学对比进度法Ⅰ.可逆反应热动力学模型

引入“对比进度”的概念,建立了可逆反应动力学新的数学模型,提出了可逆反应动力学的对比进度研究法.并用热导式自动热量计研究了一个可逆反应体系,计算结果与文献值符合甚好,验证了数学模型及对比进度法的正确性.

铂单晶电极表面不可逆反应动力学──Ⅰ.Pt(100)单晶电极上甲酸氧化的现场红外反射光谱研究

运用电化学暂态方法和现场时间分辨FTIR反射光谱研究甲酸在Pt（100）单晶电极上的解离吸附和氧化过程．深入认识了甲酸解离吸附的反应速率在-0．25至0．25V电位区间呈火山形变化的规律．根据电化学现场时间分辨红外光谱的研究结果，提出在研究反应动力学时避免甲酸解离吸附干扰的方法，为进一步研究甲酸在Pt（100）电极表面经活性中间体直接氧化至CO2的反应动力学奠定了基础．

铂单晶电极表面不可逆反应动力学──Ⅱ铂单晶(100)晶面电极上甲酸氧化反应动力学参数解析

运用程序电位阶跃方法，避免甲酸解离吸附的干扰，成功地研究了Pt（100）单晶电极上甲酸经活性中间体直接氧化至CO2的反应动力学．提出对电化学暂态实验数据进行积分变换求解动力学参数的方法，编制了相关的计算机软件，首次获得甲酸在Pt（100）单晶电极上直接氧化的反应动力学参数。结果给出在0．02V至0．15V电位区间，速率常数kf的对数随电极电位线性增长，kf从9．51×10－4上升到1．38×10－2cm·s－1．获得传递系数β＝0．309，5×10－3mol·L－1HCOOH＋0．5mol·L－1H2SO4溶液中甲酸的扩散系数D＝1．80×10－5cm2．s－1．

可逆反应的热动力学研究——数学模型和研究法

本文根据热动力学的理论和方法,建立了二种可逆反应动力学的数学模型和研究方法,并通过氨与硝基乙烷的2—2型和准1—1型可逆反应的热动力学加以验证。

苯骈15-冠-5催化二溴卡宾与苯乙烯和多芳代苯乙烯环加成反应动力学

本文研究了在50%NaOH,CH_2Cl_2体系中,苯骈15-冠-5催化产生的二溴卡宾与苯乙烯、多芳代苯乙烯反应的相对速率常数K_(rel),讨论了苯乙烯α及β位上芳基取代基数目和空间位置对K_(rel)的影响.

环己酮与氨基脲的亲核加成反应的热动力学研究

本文根据热动力学的基础理论,应用不等浓度二级反应的无量纲参数法的基本方程,测定了25℃下环己酮与氨基脲在缓冲溶液中的亲核加成反应的热谱曲线及速率常数,并对实验结果进行了讨论.

脂肪醇聚氧乙烯醚合成反应的动力学研究——环氧乙烷加成速率随时间的变化规律

本文从强碱催化等速率离子反应机理的理论产物分布公式出发,推导出反应过程中环氧乙烷耗量及加成速率随时间变化的关系式.并通过实验数据加以讨论.求出了辛醇、十二醇和十八醇的引发反应速率常数、进一步证实在M》P的情况下,环氧乙烷的耗量可作为假一级反应处理.

热动力学对比进度法Ⅱ.2-2型可逆反应

在第Ⅰ报中,我们建立了可逆反应动力学的数学模型,提出了可逆反应热动力学的对比进度研究法.为了进一步验证和完善该数学模型及对比进度法,在前文基础上研究了2-硝基丙烷与吗啡啉的反应,测定了该反应在25.0℃及30.0℃时的正逆速率常数和平衡常数.并对热动力学对比进度法及实验结果进行了讨论.

热动力学对比进度法(Ⅲ)——2-Ⅰ型可逆反应的热动力学研究

本文建立了2-1型可逆反应的热动力学对比进度方程和热动力学模型。用热导式自动热量计研究了一个2-1型吸热反应体系,并对结果进行了讨论。

可逆反应的化学动力学分析——几个有关化学平衡问题的讨论

根据可逆反应(对峙反应)的动力学方程,对可逆反应进行细致分析和讨论,阐明可逆反应的一些特征,即任何可逆反应(对峙反应)达到平衡的时间都是无穷大的,浓度对t作图,图象为曲线,而不是直线或折线.给出结论和部分可逆反应的示意图,并指出一些教科书或教学辅导材料中常常出现的不符合化学动力学原理的错误,使可逆反应知识更科学、更规范.

模拟热谱曲线法（Ⅱ）──不可逆连串一级反应的热动力学研究

模拟热谱曲线法（Ⅱ）──不可逆连串一级反应的热动力学研究张元勤，胡启山，曾宪诚，田安民（四川大学化学系成都６１００６４）根据文献［１］和化学动力学的基本原理，本文建立了直接从热谱曲线上解析不可逆连串一级反应动力学参数的模拟热谱曲线法，应用该法测定了邻...

可逆反应的热动力学研究──氨与硝基乙烷反应的热动力学

根据热动力学理论，建立了热导式量热体系可逆反应的热动力学数学模型．利用冷却常数，可由一张热谱图解析出所有的动力学参数．还研究了氨与硝基乙烷反应体系的热动力学，验证了该方法的正确性．

二甲基卡宾与乙烯的环加成反应及热力学和动力学研究

用二阶微扰理论研究了单重态二甲基卡宾与乙烯的环加成反应,采用MP2/6-31G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率。根据势能面得出了该反应的反应途径、反应机理,并综合该反应的热力学和动力学参数给出了该反应的最佳反应条件。

图形法导出可逆抑制作用的酶反应动力学方程

推导一个有可逆抑制作用的酶反应动力学方程的工作是很繁杂的，原因是这类酶反应的历程较复杂，为简化此项工作，这里介绍一种能迅捷导出复杂酶反应动力学方程的图形法．

可逆反应动力学方程解的极点与平衡浓度的关系

本文从动力学理论上推导出浓度与时间的关系式 x～ t,进而从关系式中推求出平衡浓度 。

化学反应的热动力学方程及其应用

材料学、电子学和计算机技术促进了微量热计对“动态热化学”的研究,该原理被应用于RD496-Ⅲ型微量热计中,由其得到的热动力学数据,依物理化学的基本原理可推导出等温等压下不可逆化学反应的热动力学研究方程,从中可简便地求出所研究反应的热动力学参数(活化焓、活化熵及活化自由能),速率常数和动力学参数(表观活化能、指前因子及反应级数),并以实验示例说明其应用。

分光光度法研究可逆反应动力学过程

动力学实验是物理化学实验教学中的重要组成部分。利用分光光度法研究酚酞-NaOH体系可逆动力学反应过程,实验结果表明环境温度对该实验反应趋势影响不大,仅使用分光光度计一种仪器即可完成实验教学。该实验所用试剂毒性低、用量少,符合绿色化学实验理念。