右奈必洛尔中间体的手性光谱研究

1-[6-氟-(2R)-3,4-二氢-2H-苯并吡喃-2-基]-(1R)-1,2-乙二醇(INT)是合成选择性β受体阻滞剂右奈必洛尔的关键中间体,其绝对构型决定了产物的立体化学特征。采用手性光谱学方法,对比其左旋异构体(-)-INT的实验电子圆二色谱(ECD)和(1R,2R)/(1S,2S)-INT的理论ECD图谱,以及解析金属试剂Mo_(2)(OAc)_(4)衍生化产生的诱导圆二色谱信号,确定(-)-INT异构体的绝对构型为(1R,2R)。同时,通过基于含时密度泛函理论的量化计算得到(1R,2R)/(1S,2S)-INT的比旋光度,建立了甲醇和氯仿中的比旋光度符号与该结构绝对构型的关联,为快速准确判断其立体结构提供了依据。