叶立德同源聚合与热/光诱导退化碘转移聚合相结合制备含氟功能化聚烯烃嵌段共聚物

首先利用叶立德同源聚合及后功能化反应合成得到新型α-碘,ω-双烯丙基遥爪型聚烯烃大分子引发剂(BA-PM-I),然后在十羰基二锰[Mn_(2)(CO)_(10)]存在下,通过热/光诱导退化碘转移聚合制备得到结构可控的含氟功能化聚烯烃嵌段共聚物—聚亚甲基-b-聚五氟苯乙烯(BA-PM1-b-P(PFSt))(Mn,NMR=10500和14600g/mol,氟含量为13.5%和20.8%,wt)和聚亚甲基-b-聚(苯乙烯-co-五氟苯乙烯)[BA-PM2-b-P(St-co-PFSt)](Mn,GPC=5200~7130g/mol,氟含量为1.8%~5.4%,wt),利用核磁共振氢谱和氟谱、凝胶渗透色谱和元素分析等表征并确证了聚合物的分子结构。另外,对静态呼吸图法制备聚亚甲基-b-聚(苯乙烯-co-五氟苯乙烯)多孔薄膜进行了初步研究。结果表明:在25℃,95%相对湿度以及不同聚合物浓度(1、5和10mg/mL)条件下,获得平均孔径在5.0~1.5mm的多孔薄膜。

α,ω–链端功能化聚烯烃的设计与合成新进展

链端功能化聚烯烃的设计与合成是近些年来的研究热点之一.合成α,ω–链端功能化聚烯烃的方法较多,活性聚合一般需要适当的金属催化剂,得到的聚合物相对分子质量分布窄,而且单体消耗完以后聚合物链仍保持活性,加入新的单体以后增长可以继续进行,以此来制备嵌段共聚物,也可以加入终止剂终止聚合反应制备双端功能化聚烯烃.叶立德同源聚合通过引入带有不同功能基团的硼烷与叶立德进行反应,得到不同反应性基团封端的聚烯烃,再经过进一步的基团转化反应,可以得到多种不同的端基功能化的聚烯烃.此外,烯烃聚合过程中向链转移剂进行链转移反应、开环易位聚合以及与点击化学结合都可以用来制备链端功能化的聚烯烃.链端功能化聚烯烃不仅可以用作聚合物改性剂,而且更是构筑其他更复杂结构大分子的出发点,例如嵌段共聚物、接枝共聚物以及更为复杂的聚合物分子刷.

基于聚亚甲基的新型共聚物的可控合成

对聚烯烃分子链结构和组成的精确控制可赋予聚烯烃新的性质和用途。近年来,聚亚甲基（聚乙烯类似物）及其共聚物的研究成为聚烯烃功能化领域的研究热点之一。本文首先简单介绍了分子量分布窄且分子量可调控的聚亚甲基合成方法——叶立德同源聚合;接着对用于同源聚合的硼烷引发剂和叶立德单体进行了详细介绍;然后重点评述利用叶立德同源聚合与开环聚合、原子转移自由基聚合、可逆加成-断裂链转移聚合、氮氧自由基调控聚合、离子聚合、开环易位聚合和各种偶联反应等相结合的组合策略;最后,对基于聚亚甲基的新型共聚物的可控合成方法及其实际应用进行了展望。