(焦)脱镁叶绿酸-a甲酯的N^(21)-N^(23)轴向化学结构修饰及其对可见光吸收的影响

以脱镁叶绿酸 a甲酯和焦脱镁叶绿酸 a甲酯为起始原料 ,通过 3 位乙烯基和 13 1 位环上羰基的化学反应 ,改变二氢卟吩母环上N2 1 N2 3 轴向的化学结构 ,完成了 (焦 )脱镁叶绿酸 a甲酯衍生物 2～ 15的合成 ,并对其可见光谱的变化进行了讨论 .所合成的新叶绿酸衍生物均经UV ,IR 。

脱镁叶绿酸-a甲酯的1,3-偶极环加成及其叶绿素衍生物的合成

以脱镁叶绿酸-a甲酯(1)为起始原料,利用其3-位乙烯基与重氮甲烷的1,3-偶极环加成反应,得到3-位氢化吡唑取代的脱镁叶绿酸-a衍生物2,通过热裂解使得3-位吡唑基开环并重排成环丙基.碱性条件下,所生成的3-环丙基取代的卟吩3脱甲氧甲酰基后转化成焦脱镁叶绿酸衍生物4.选用重氮乙烷为另一偶极体与1进行1,3-偶极环加成反应,则给出2-甲基环丙基取代的立体异构体卟吩5,同样经过脱甲氧甲酰基处理,得到焦脱镁叶绿酸衍生物6.所合成新叶绿素衍生物2～6均经UV,IR,1HNMR及元素分析证明其结构.

E/Z-焦脱镁叶绿酸-a甲酯13~1-酮肟的合成及其烷(酰)基化反应

以焦脱镁叶绿酸 a甲酯 (MPP a)为起始原料 ,通过E环羰基与盐酸羟胺反应 ,生成Z/E顺反结构的焦脱镁叶绿酸 a甲酯酮肟异构体 ,分离后与酰卤和卤代烷反应 ,分别生成Z或者E型O 烷酰基酮肟和O 烷基酮肟 .所合成新的二氢卟吩衍生物均经UV ,IR ,1HNMR ,13

亚硒酸锰(Ⅲ)-叶绿酸钠的制备及其对小鼠的急性毒性和小鼠肝癌H_(22)的初步试验

目的:制备亚硒酸锰()-叶绿酸钠,并测定其对小鼠的急性毒性及对小鼠肝癌H22的抑制情况。方法:以蚕沙提取叶绿素,由叶绿素制备脱镁叶绿酸,与锰络合后制得锰()叶绿酸,再以亚硒酸化合制得亚硒酸锰()-叶绿酸钠;测定亚硒酸锰()-叶绿酸钠的急性毒性及对小鼠肝癌H22的抑制情况。结果:作者首次合成了亚硒酸锰()-叶绿酸钠。测得其LD50=1175mg·kg-1(95%的可信区间为851～1621mg·kg-1;其对小鼠肝癌H22的抑癌率为45～47%(灌胃剂量为500mg·kg-1)。结论:亚硒酸锰()-叶绿酸钠常温下性质稳定,毒性小,对小鼠肝癌H22有明显的抑制作用。

脱镁叶绿酸钙的制备

目的 制备脱镁叶绿酸钙。方法 以蚕沙提取叶绿素 ,由叶绿素制备脱镁叶绿酸 ,与氯化钙反应后制得脱镁叶绿酸钙。结果 所制得脱镁叶绿酸钙为墨绿色固体 ,不溶于水 ,也不溶于 95 %乙醇。结论 由红外光谱图分析 ,两个脱镁叶绿酸基与Ca2 + 结合成脱镁叶绿酸钙 ,分子中还存在两个单体羧基 ,仅有一个钙原子。

蚕沙中叶绿酸铜钠、叶绿酸铁钠的提制及应用

用蚕沙为原料研制出叶绿酸铜钠和叶绿酸铁钠，改进了叶绿酸铜钠的提制工艺，使工艺简化而总收率不变；在我国我们首次以蚕沙研制了叶绿酸铁钠提制工艺，以蚕沙计量收率可达1．0％．论述了它们的应用及开发前景．

脱镁叶绿酸锌的制备及红外光谱研究

以蚕沙为原料,提取叶绿素,制备成脱镁叶绿酸,再与ZnSO4反应得脱镁叶绿酸锌,所得成品为墨绿色固体,不溶于水、乙醇、丙酮及酸性溶液中,但可溶于碱性溶液中,其红外吸收光谱证明锌离子结合在脱镁叶绿酸卟啉环外侧链羧基处。

脱镁叶绿酸-α甲酯的制备及其化学修饰

采用新的方法从蚕沙中提取脱镁叶绿酸-α甲酯(1)并制备了焦脱镁叶绿酸-α-甲酯(2)。对1和2的13b位上氢的活性进行了研究,结果表明1的13b位上氢在乙醇钠作用下生成负碳离子,负电荷转移到13 a位上形成氧负离子,氧原子作为亲核原子和卤代烃进行亲核取代反应;2的13b位上生成负碳离子后直接和卤代烃进行亲核取代反应。通过对2的3-乙烯基的修饰,获得了3-N-取代类衍生物。新化合物的结构均经1H NMR,IR,MS及元素分析确证。

2-位甲(乙)酰基焦脱镁叶绿酸a甲酯的9-位羰基保护及其格氏反应

以焦脱镁叶绿酸a甲酯为起始原料 ,利用其 2 位乙烯基的加成和氧化反应将乙烯基转化成羟烷基 .为了排除9 位羰基对后期化学反应的影响 ,首先通过乙二醇对其进行保护 ,合成了 9 位羰基保护的焦脱镁叶绿酸的衍生物 ,再利用氧化反应将羟烷基氧化成甲酰和乙酰基 ,进而成功地进行了格氏反应 .所合成的焦脱镁叶绿酸a甲酯的衍生物均经UV ,IR 。

焦脱镁叶绿酸-a作为光活化农药的光活化机理研究

介绍了焦脱镁叶绿酸-a作为光活化农药的可能性,利用激光光解时间分辨吸收技术和自旋捕获EPR技术对其光活化机制进行了研究.研究发现,焦脱镁叶绿酸-a的光活化反应主要沿II型即单线态氧机制进行.另外,还就单线态氧对选定的光敏氧化靶分子(DNA,亚油酸和L-色氨酸)的作用情况进行了探索.

不同肥力条件下小麦施用叶绿酸铁的效果

研究了叶绿酸铁对不同肥力条件下小麦生长、产量及品质的影响。小麦在播种前用0.3 mg/L叶绿酸铁水溶液浸种,生长期用1.6 mg/L叶绿酸铁水溶液喷洒4次。结果表明,叶绿酸铁处理能促进小麦生长,提高产量,对品质无不良影响,能减少肥料的用量。在半肥(化肥施用量减半)条件下,能增产27.8%,增产增收效果显著。

焦脱镁叶绿酸-a甲酯的溴化反应

以焦脱镁叶绿酸 a甲酯为起始原料 ,通过与各种溴化剂的加成和取代反应 ,在 3 位和meso 位上引进溴原子 ,分别得到单取代、三取代和四取代的溴化卟吩 ;其 3 位乙烯基与溴化氢的加成则分别生成正常溴代产物和水解产物及其酯化产物 .用四氧化锇和高碘酸钠将焦脱镁叶绿酸甲酯的 3 位乙烯基氧化成醛 ,进而与四溴化碳和三苯基磷反应 ,生成 3 位偕二溴取代焦脱镁叶绿酸衍生物 .所合成的叶绿酸溴代衍生物均经UV ,IR 。

焦脱镁叶绿酸-a甲酯衍生物的合成及其结构与光谱性能关系研究

以焦脱镁叶绿酸 a甲酯 (MPP a ,1)为起始原料 ,通过乙二醇对E 环羰基进行保护 ,选用四氧化锇和高碘酸钠将 3 位碳碳双键氧化 ,生成 13 1 二氧环戊基 13 1 去氧焦脱镁叶绿酸 d甲酯 (2 ) ,经Grignard反应将 3 甲酰基转换成羟烷基得仲醇3 ,再通过高钌酸四乙基胺和N 甲基吗啡啉N 氧化物将其氧化成酮 4,脱去保护基生成 3 烷酰基 3 去乙烯基焦脱镁叶绿酸 a甲酯 (6) .焦脱镁叶绿酸 d (MPP d) 7与过量重氮甲烷发生加成和重排反应 ,生成 6a及 3 烷酰甲基 3 去乙烯焦脱镁叶绿酸甲酯衍生物 8和 9,7的 3 位醛基经过Wittig和氧化反应得到 3 苯乙二酰基焦脱镁叶绿酸甲酯 11.所合成的新卟吩衍生物均经UV ,IR ,1HNMR及元素分析证明其结构 。

氢氧化锂存在下(焦)脱镁叶绿酸-a甲酯的空气重排反应

在氢氧化锂存在下,脱镁叶绿酸-a甲酯(1a)发生空气氧化和重排反应,经盐酸酸化和重氮甲烷甲基化,得到由紫红素-7三甲酯(2)、紫红素-18甲酯(3)、卟吩-p6三甲酯(4)、地质卟啉衍生物(5)和3-环氧乙基-3-去乙烯基紫红素-18甲酯(6)所组成的混合物.用相同的方法处理焦脱镁叶绿酸-a甲酯(1b),则分离出132-氧代焦脱镁叶绿酸-a甲酯(7)、15-甲酰基紫红素-5二甲酯(8)、紫红素-18甲酯(3)和3-环氧乙基-3-去乙烯基紫红素-18甲酯(6).所得新叶绿素衍生物5,6和8的化学结构均经UV,IR,1HNMR及元素分析得以证实,并对相应的反应提出可能的反应机理.

3-位长链烷基双(单)取代焦脱镁叶绿酸-a甲酯的合成

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯(1)为起始原料,通过E环保护和3-位乙烯基的氧化反应得到卟吩醛2,与长链烷基溴化镁的Grignard反应将3-位甲酰基转化为1-羟长链烷基,选用TPAP和N-甲基吗啉N-氧化物混合氧化剂对卟吩仲醇3的羟基进行氧化,生成3-位烷酰基焦脱镁叶绿酸-a衍生物4,再与长链烷基溴化镁进行Grignard反应,得到亲核加成产物卟吩叔醇5和还原产物3;以对甲苯磺酸催化,卟吩醇3和5在干燥苯中回流脱水,分别给出反式结构的3-位长链烷基单或者双取代的焦脱镁叶绿酸-a甲酯衍生物6和7.所合成的叶绿酸衍生物均经UV,IR,1HNMR及元素分析证明其结构.

焦脱镁叶绿酸-a甲酯20-meso-1-位的亲电取代反应

利用焦脱镁叶绿酸-a甲酯与亲电试剂发生的取代反应,在焦脱镁叶绿酸-a甲酯的20-meso-位上分别引进硝基和卤原子,得到了20-meso位取代的焦脱镁叶绿酸衍生物.所合成的新叶绿素-a衍生物均经UV,IR,1HNMR及元素分析证明其结构.另外,对叶绿素-a卟吩环上的芳香性和相应的化学反应活性也进行了讨论,提出了可能的亲电取代反应机理.

光和温度对叶绿素a和脱镁叶绿酸a降解的影响

Chlorophyll a and phaeophorbide a degradation rate under different light condition and temperature were studied. At 15℃, Chlorophyll a degradation rate under light and without light were in avenge 1. 13 m2 Einst-1 and 0. 03 d-1 respectively. Pheoporbide a degradation rate under light was in average 0.15 m Einst -1. At - 20℃, chlorophyl a and pheophorbide a did not degrade obviously. The product of chlorophyll a and pheophorbide a degradation was no-fluorescence material.

蚕砂叶绿素提取及合成脱镁叶绿酸工艺研究

目的探讨不同提取工艺对提取蚕砂中叶绿素及制取叶绿素衍生物脱镁叶绿酸的影响,以提高蚕砂叶绿素及叶绿素衍生物的制备量。方法在单因素试验基础上,按L9(33)正交设计考察影响叶绿素提取率的主要因素,按C16(44)正交设计考察影响制备脱镁叶绿酸a出率的主要因素。结果蚕砂软化时间2 h(含水量26%)、丙酮-乙醇(1∶2,V/V)做溶剂为提取叶绿素的最佳条件,提取率提高到1.37%。以蚕砂叶绿素粗品合成叶绿素衍生物脱镁叶绿酸,浓盐酸脱镁搅拌反应72 h,制备率达67%。结论新工艺提高了蚕砂叶绿素及其衍生物脱镁叶绿酸的提取制备率。

脱镁叶绿酸-a甲酯的合成及对牛血清白蛋白的结合作用

用荧光光谱和UV Vis光谱研究了脱镁叶绿酸a甲酯(Methylpheo phorbide a)与牛血清白蛋白(BovineSeriumAlbumin,BSA)的相互结合反应。实验表明叶绿酸a甲酯与牛血清白蛋白的相互结合作用为单一的静态猝灭过程。在水溶液中脱镁叶绿酸a甲酯发生自聚,它与蛋白质以表观摩尔比2∶1牢固结合,其结合常数KB=6.7×104L·mol-1。而在四氢呋喃与水的混合溶液中脱镁叶绿酸a甲酯以单分子状存在,其与BSA的结合摩尔比为1∶1。BSA分子与叶绿酸a甲酯的结合点位为1。根据F rster非辐射能量转移机理,求算了给体(BSA)与受体(脱镁叶绿酸a甲酯)间距离r=3.50nm和能量转移效率E=0.39。