13^2-氧代焦脱镁叶绿酸-a甲酯的E-环反应及其最大可见光吸收波长的变化

以132-氧代焦脱镁叶绿酸-a甲酯1为起始原料,在碱性条件下重排成红紫素-18甲酯2,继续与盐酸羟胺的酰胺化反应得到红紫素-18内酰胺3;1与邻苯二胺的缩合反应生成苯并咪唑并红紫素-18甲酯4,与重氮甲烷的Tiffeneau-Demjanov重排反应分离出维尔啶(verdins)衍生物5.对132-焦脱镁叶绿酸-a甲酯1的外接E-环反应机理进行讨论,并解释和总结了所得叶绿素类二氢卟吩的最大可见光吸收波长的变化原因及规律.

3-(2-亚烯丙基)-3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯及其红紫素-18酰亚胺衍生物的合成

以3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯为原料,利用叶立德试剂对其3-位进行Wittig合成修饰,并且对E环进行氧化、N-取代和酰基化改造,合成了一系列3-（2-亚烯丙基）-3-去乙烯基脱镁叶绿酸-a甲酯及其红紫素-18酰亚胺衍生物.所有化合物均由紫外光谱、红外光谱、核磁共振以及元素分析予以证实.其中,红紫素-18酰亚胺衍生物的紫外吸收均产生了红移.

H_2O_2-Fe^(2+)法处理3-羟基-2-萘甲酸生产废水的实验研究

采用H2O2-Fe2+法处理3 羟基 2 萘甲酸(简称2,3酸)生产废水。在pH=2.8-2.9(原液),(FeSO4·7H2O)=0.5kg/t废水,t=20min,T=45℃-80℃时,去除率可达93.2%,处理后水可达排放标准。

硒和叶绿酸抗MNNG、BaP诱发BALB/3T3细胞非程序DNA合成的研究

BALB／3T3细胞用^14C-TdR掺入并同步化，然后与^3H-TdR和受试物培养．用液闪法测定非程序DNA合成水平．结果10^-6．10^-5和10^-4mol／L,Na2SeO3对3μg／ml MNNG诱发UDS的抑制率分别为45％、56％和82％，对0．5μg／ml BaP的抑制率为57％．76％和79％：0．1．0．15和0．2mg／ml叶绿酸(Chl)对3μg／ml MNNG诱发UDS的抑制率分别为45％、66％和87％，

卟啉类化合物原脱镁叶绿酸a甲基酯的合成

目的 :合成卟啉类化合物。方法 :叶绿素a通过降解反应、酯化反应等得到脱镁叶绿酸a甲基酯 ,与Zn2 + 形成的金属配合物在 2 3_二氯_5 6_二氰_1 4_苯醌 (DDQ)的氧化作用下C17_C18单键脱氢 ,形成卟啉类化合物。结果 :用DDQ对叶绿素系列衍生物的C17_C18单键脱氢氧化 ,二氢卟吩结构转化为卟吩结构 ,从而合成卟啉类化合物。结论 :该方法条件温和、简便、副产物较少 ,是一个值得深入研究的方法。

CHL对小鼠结肠肿瘤的预防作用及对COX-2的选择性抑制作用

背景与目的:研究表明叶绿酸铜钠(chlorophyllin,CHL)对多种诱变剂和致癌物都有较强的抗诱变作用,但有关CHL预防肿瘤的确切效果有待进一步研究。本研究探讨CHL对二甲肼(dimethylhydrazine,DMH)诱导的小鼠结肠肿瘤的预防作用及对环氧化酶2(cyclooxygenase2,COX-2)的选择性抑制作用。方法:(1)以DMH诱导小鼠结肠肿瘤,诱癌不同阶段予以不同浓度CHL,观察CHL对结肠肿瘤的化学预防作用;(2)MTT法测CHL对HT29肠癌细胞的半数抑制浓度(IC50)及生长曲线;(3)RT-PCR法检测CHL对HT29细胞COX-2和COX-1的影响;(4)Westernblot和免疫组化法检测CHL对COX-2蛋白表达的影响;(5)免疫组化法检测CHL对NF-κB蛋白的表达影响。结果:(1)CHL组结肠癌发生率少于阳性对照组(P<0.05),平均肿瘤数及腺癌百分率均低于阳性对照组(P<0.05);(2)CHL能抑制HT29细胞生长且呈剂量依赖关系;(3)CHL能够选择性抑制HT29细胞COX-2mRNA的表达;(4)CHL能够抑制肿瘤组织和HT29细胞COX-2蛋白的表达;(5)CHL能够抑制NF-κB蛋白的表达。结论:CHL能够抑制DMH诱导的小鼠结肠肿瘤的发生,这种预防作用与CHL对COX-2的选择性抑制作用有关,而CHL对COX-2的抑制作用可能通过对NF-κB的抑制来实现。

胶质瘤对MPPa-PDT敏感性研究中ABCG2的作用

背景与目的:三磷酸腺苷结合转运蛋白G超家族成员2(adenosine triphosphate-binding cassette superfamily G member 2,ABCG2)在多种肿瘤细胞中表达,能通过外排抗癌药物参与肿瘤耐药。本研究的目的旨在探讨人胶质瘤细胞对焦脱镁叶绿酸甲酯(pyropheophorbide-a methyl ester,MPPa)介导的光动力疗法(photodynamic therapy,PDT)杀伤效应的敏感性及其与ABCG2的关系。方法:选取处于对数生长期的胶质瘤细胞株U87、A172,分别经MPPa-PDT或MPPa-PDT+烟曲霉毒素C(fumitremorgin C,FTC)处理后,采用CCK-8法检测细胞活性;采用蛋白[质]印迹法(Western blot)检测细胞内ABCG2的表达;流式细胞技术法检测未光照前各组细胞内MPPa的含量;AnnexinⅤ-FITC/PI双染流式细胞术检测细胞凋亡率;DCFH-DA染色观察细胞内活性氧(reactive oxygen species,ROS)的产生。结果:MPPa-PDT能抑制A172、U87细胞的活性,且呈一定的光能量依赖性,A172达到半数致死量所需光能量密度为U87的8倍;A172较U87细胞对MPPa-PDT不敏感;A172细胞内高表达的ABCG2影响MPPa在细胞内的聚集;抑制ABCG2后,不仅可以增强MPPa-PDT对A172细胞的杀伤作用,同时可增加MPPa-PDT触发产生的ROS的量及细胞对MPPa的摄取。结论:人胶质瘤细胞株A172对MPPa-PDT相对不敏感,并且产生这种现象的机制可能是ABCG2外排MPPa,减少MPPa的细胞内聚集,进而减弱光敏剂活化后对肿瘤细胞的杀伤作用。

叶绿酸-Fe^(2+)的稳定性及在功能性糖果中的应用

叶绿酸-Fe^(2+)是一种卟啉配合物,类似血红素铁。利用摩尔比法和等摩尔连续变化法测定了甲醇介质中该配合物的配位摩尔比及稳定常数,即:n_(pheo):n_(Fe)为1:1、K_稳为3.8763×10~6,是较稳定的黑绿色化合物。制备了叶绿酸-Fe^(2+)功能性糖果,每颗5 g质量的糖果中叶绿酸-Fe^(2+)为0.0050 g,含Fe^(2+)4.4 mg。测定了叶绿酸-Fe^(2+)在糖果中稳定性以及模拟人体的吸收,结果表明:叶绿酸-Fe^(2+)在糖果中一个月后仍无颜色变化,稳定存在。胃中仅能溶解出1.33%铁,叶绿酸-Fe^(2+)可以到达近端小肠而被人体吸收,是一种绿色健康的补铁产品,应用于食品添加剂以及药物。

13^2-氧代焦脱镁叶绿酸的化学反应及其叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯及其12-氧代衍生物为起始原料,利用试剂氧化和空气氧化在周环上构建了不同的含氧官能团,再通过E-环羰基的Wittig和Grignard反应、20-meso-位的亲电取代反应和3-位乙烯基的1,3-偶极环加成等经典反应进行官能团转换,讨论了132-氧代焦脱镁叶绿酸的分子结构、反应位点及其化学选择性,完成了一系列未见报道的叶绿素类二氢卟吩衍生物的合成,其化学结构均经UV、IR、1H NMR及元素分析予以证实.

糖尿病肥胖鼠胰岛β细胞3维高分辨影像研究

目的:研究患糖尿病肥胖鼠(ob/ob)体内胰岛β细胞的黄素蛋白(Fp)、还原型辅酶(NADH)和焦脱镁叶绿酸标记的2-脱氧葡萄糖(Pyro-2DG)的荧光强度分布特点。方法:使用低温成像器(Cyro-imager)检验胰腺胰岛β细胞的氧化还原特性,观察胰腺胰岛β细胞内Pyro-2DG的累加情况。结果:通过获得的胰腺组织的2维影像图,使用三维可视化(Amira)医学专用软件可构建出3维高分辨影像。结论:这项研究成果有助于评估胰腺组织光学研究的有效性。

新型水溶性抗癌光/声敏剂HPS的合成及其生物活性测定

目的:设计、合成水溶性敏化剂2-(1-己氧基)乙基二氢卟吩f钠盐(HPS),并对其水溶性、稳定性和生物活性进行考察。方法:利用脱镁叶绿酸-a甲酯(MPPB)为原料,对其E环进行氧化开环,得到含有2个游离羧基的化合物,并将其成盐得到水溶性化合物HPS,采用高效液相色谱法测定化合物的化学稳定性及溶解度,并进行了生物活性研究。结果:HPS稳定性好,水溶性高,并且具有较好的体内外抗肿瘤生物活性。结论:HPS是一种有发展前途的肿瘤光动力和声动力敏化剂,值得深入研究。