铜-焦脱镁叶绿酸a甲酯的合成及抗肿瘤活性研究实验教学设计

本实验设计合成了铜-焦脱镁叶绿酸a甲酯(Cu-MPPa),用于活性氧(ROS)介导的癌症治疗和消耗谷胱甘肽,并通过类Fenton反应循环产氧维持细胞内高浓度氧。实验过程中考察了Cu-MPPa的活性氧产生能力、氧气产生能力和谷胱甘肽消耗能力等性能。所合成中间体的结构用质谱进行了表征。这个实验综合了有机化学合成、仪器分析化学和生物化学实验,要求由三名学生组成实验小组,大约需要24学时,旨在培养学生综合创新能力、解决复杂问题能力和培养团队合作精神。

2-位甲(乙)酰基焦脱镁叶绿酸a甲酯的9-位羰基保护及其格氏反应

以焦脱镁叶绿酸a甲酯为起始原料 ,利用其 2 位乙烯基的加成和氧化反应将乙烯基转化成羟烷基 .为了排除9 位羰基对后期化学反应的影响 ,首先通过乙二醇对其进行保护 ,合成了 9 位羰基保护的焦脱镁叶绿酸的衍生物 ,再利用氧化反应将羟烷基氧化成甲酰和乙酰基 ,进而成功地进行了格氏反应 .所合成的焦脱镁叶绿酸a甲酯的衍生物均经UV ,IR 。

光和温度对叶绿素a和脱镁叶绿酸a降解的影响

Chlorophyll a and phaeophorbide a degradation rate under different light condition and temperature were studied. At 15℃, Chlorophyll a degradation rate under light and without light were in avenge 1. 13 m2 Einst-1 and 0. 03 d-1 respectively. Pheoporbide a degradation rate under light was in average 0.15 m Einst -1. At - 20℃, chlorophyl a and pheophorbide a did not degrade obviously. The product of chlorophyll a and pheophorbide a degradation was no-fluorescence material.

锌叶绿酸a的合成及初步临床应用

作者以蚕沙提取制得脱镁叶绿酸a,加锌盐合成锌叶绿酸a配合物,这在国内外尚属首创。小鼠急性毒性试验结果表明,本品毒性小,LD_(50)为324±40mg/kg。初步临床试用结果表明,本品有较好的生物活性,能消炎防痛、促进肉芽组织生成和上皮组织修复,对切口感染、口腔粘膜溃疡和浅度烧伤有明显疗效,值得深入研究。

HPLC法测定竹叶叶绿素衍生物脱镁叶绿酸a的含量

目的 测定竹叶叶绿素衍生物脱镁叶绿酸 a的含量。方法 用 HPL C法测定 ,以甲醇 -醋酸 (1 0∶0 .1 )为流动相 ,4 0 9nm为检测波长。结果 叶绿素衍生物脱镁叶绿酸 a含量为 2 1 .2 %。结论 该法简单、快速。

焦脱镁叶绿酸a对果蝇的光活化毒性

测定了叶绿素衍生物焦脱镁叶绿酸a对果腹果蝇的光活化毒性。果腹果蝇随机麻醉分组,每组20只,根据处理方法进食不同培养基,选择适当的浓度,测定不同处理方式、光照时间长短和光照强弱对毒效的影响。果蝇进食48h后光照能较好地发挥毒效,焦脱镁叶绿酸a 2.0 g/L与光活化染料赤藓红B 2.0 g/L的光活毒性相当,光活毒杀效应随化合物浓度的提高、光照时间的延长、光照强度的增强而增强。焦脱镁叶绿酸a是一个优良的光敏剂,光是激活其毒杀效应的关键。

脱镁叶绿酸a单加氧酶与叶绿素降解

近年来叶绿素降解的分子调控机制颇受关注,脱镁叶绿酸a单加氧酶(PaO)作为催化叶绿素卟啉环开环成为四元线性吡咯衍生物的关键酶,成为研究的焦点。本文从PaO的结构与生理功能出发,着重介绍了近期在PaO表达调控方面的最新研究进展,包括PaO突变体中叶绿素降解的反馈机制;去磷酸化作用与PaO的活性调节;非黄化突变体AtNYE1基因、蛋白激酶基因rlpk2、持绿突变体基因sgr的表达与PaO活性之间的关系,并且简要归纳了PaO研究的发展过程与趋势、存在的问题和争议。

脱镁叶绿酸a甲酯功能化腈纶纤维的制备

以商品级腈纶纤维(1)为原料,1,6-己二胺(Ⅰ)为胺化试剂,制得含伯胺基的腈纶纤维(2);由糊状叶绿素经酯交换反应合成脱镁叶绿酸a甲酯(Ⅱ);将Ⅱ接枝到胺化纤维2上制备了含叶绿素衍生物的功能化腈纶纤维(3),其结构经IR、元素分析和SEM表征。并对制备条件进行了优化。

卟啉类化合物原脱镁叶绿酸a甲基酯的合成

目的 :合成卟啉类化合物。方法 :叶绿素a通过降解反应、酯化反应等得到脱镁叶绿酸a甲基酯 ,与Zn2 + 形成的金属配合物在 2 3_二氯_5 6_二氰_1 4_苯醌 (DDQ)的氧化作用下C17_C18单键脱氢 ,形成卟啉类化合物。结果 :用DDQ对叶绿素系列衍生物的C17_C18单键脱氢氧化 ,二氢卟吩结构转化为卟吩结构 ,从而合成卟啉类化合物。结论 :该方法条件温和、简便、副产物较少 ,是一个值得深入研究的方法。

脱镁叶绿酸a对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抑制作用

以叶绿素为提取物,进行化学修饰得到光敏活性剂—脱镁叶绿酸a.其对微生物生长影响的研究表明:在光照条件下,脱镁叶绿酸a对金黄色葡萄球菌的生长和大肠杆菌原生质体的再生有明显的抑制作用;在暗培养条件下,脱镁叶绿酸a的抑制作用减弱.

焦脱镁叶绿酸a对黄瓜枯萎病菌的抑制作用

为了探究焦脱镁叶绿酸a(PPa)对植物病原菌的抑制作用,以黄瓜枯萎病病原菌尖孢镰刀菌黄瓜专化型菌(Fusarium oxysporium f.sp.cucumerinum)H_(46)5菌和‘长春密刺’黄瓜为材料,测定不同浓度PPa对菌丝生长的影响,以及经不同强度和时长光照的PPa对感枯萎病的黄瓜叶片的病斑面积,丙二醛和游离脯氨酸含量,过氧化物酶、过氧化氢酶和超氧化物歧化酶活性及活性氧的影响。结果表明:PPa对H_(46)5菌株生长有明显抑制作用,其抑菌效果与浓度呈正相关,浓度为2 g·L^(-1)效果最佳。PPa具有光敏性,其经适当强度和时长的光照后喷施感染枯萎病的黄瓜叶片,可显著降低叶片感病程度与MDA含量,提升脯氨酸水平与抗氧化能力,维持活性氧平衡。上述结果表明,PPa具有很好的防治黄瓜枯萎病效果。

脱镁叶绿酸a甲酯衍生物的合成

以脱镁叶绿酸a甲酯为起始原料 ,通过与溴化氢的加成和四氧化锇的氧化反应对 2 位乙烯基进行化学修饰 ,合成了 2 位羟烷基或溴烷基取代的脱镁叶绿酸衍生物 ,再利用邻二醇的碳碳键断裂和羟乙基的氧化生成 2 位甲酰基脱镁叶绿酸a甲酯和 2位乙酰基焦脱镁叶绿酸a甲酯。

叶绿素降解产物与5-对羧基苯基-10,15,20-三间羟基苯基二氢卟吩金属络合物的PEG-叶酸化修饰

对焦脱镁叶绿酸a,脱镁叶绿酸-a甲酯,紫红素-18及5-对羧基苯基-10,15,20-三间羟基苯基二氢卟吩金属络合物进行PEG-叶酸化修饰,得到了一系列水溶性和光稳定性较好的光敏剂,其结构经UV、IR、1H NMR、HPLC确证。

选择性酸降解叶绿素产物分析及与牛血清白蛋白的相互作用

脱镁叶绿酸a可以作为光敏活性剂用于光动力治疗.从天然植物的叶绿素出发,采用酸选择性降解,硅胶层析纯化的方法制备脱镁叶绿酸a.得到的产物经液相色谱、二极管阵列检测和质谱分析,表明其光谱吸收和分子量均与脱镁叶绿酸a一致.利用荧光光度法研究了脱镁叶绿酸a与牛血清白蛋白的相互作用,结果表明:脱镁叶绿酸a与牛血清白蛋白形成1:1的配合物,结合常数为5·0×105L/moL.

(焦)脱镁叶绿酸-a甲酯的N^(21)-N^(23)轴向化学结构修饰及其对可见光吸收的影响

以脱镁叶绿酸 a甲酯和焦脱镁叶绿酸 a甲酯为起始原料 ,通过 3 位乙烯基和 13 1 位环上羰基的化学反应 ,改变二氢卟吩母环上N2 1 N2 3 轴向的化学结构 ,完成了 (焦 )脱镁叶绿酸 a甲酯衍生物 2～ 15的合成 ,并对其可见光谱的变化进行了讨论 .所合成的新叶绿酸衍生物均经UV ,IR 。

E/Z-焦脱镁叶绿酸-a甲酯13~1-酮肟的合成及其烷(酰)基化反应

以焦脱镁叶绿酸 a甲酯 (MPP a)为起始原料 ,通过E环羰基与盐酸羟胺反应 ,生成Z/E顺反结构的焦脱镁叶绿酸 a甲酯酮肟异构体 ,分离后与酰卤和卤代烷反应 ,分别生成Z或者E型O 烷酰基酮肟和O 烷基酮肟 .所合成新的二氢卟吩衍生物均经UV ,IR ,1HNMR ,13

脱镁叶绿酸-a甲酯的1,3-偶极环加成及其叶绿素衍生物的合成

以脱镁叶绿酸-a甲酯(1)为起始原料,利用其3-位乙烯基与重氮甲烷的1,3-偶极环加成反应,得到3-位氢化吡唑取代的脱镁叶绿酸-a衍生物2,通过热裂解使得3-位吡唑基开环并重排成环丙基.碱性条件下,所生成的3-环丙基取代的卟吩3脱甲氧甲酰基后转化成焦脱镁叶绿酸衍生物4.选用重氮乙烷为另一偶极体与1进行1,3-偶极环加成反应,则给出2-甲基环丙基取代的立体异构体卟吩5,同样经过脱甲氧甲酰基处理,得到焦脱镁叶绿酸衍生物6.所合成新叶绿素衍生物2～6均经UV,IR,1HNMR及元素分析证明其结构.

焦脱镁叶绿酸-a作为光活化农药的光活化机理研究

介绍了焦脱镁叶绿酸-a作为光活化农药的可能性,利用激光光解时间分辨吸收技术和自旋捕获EPR技术对其光活化机制进行了研究.研究发现,焦脱镁叶绿酸-a的光活化反应主要沿II型即单线态氧机制进行.另外,还就单线态氧对选定的光敏氧化靶分子(DNA,亚油酸和L-色氨酸)的作用情况进行了探索.