大气压固体分析探针结合单四极杆质谱仪快速检测18种合成大麻素

本研究建立了一种大气压固体分析探针结合单四极杆质谱仪(ASAP-MS)快速检测18种合成大麻素(SCs)的方法。通过优化ASAP-MS锥孔电压,确定4种优化电压为15、25、35和50 V,以提供化合物全面的质谱信息。在优化条件下对一系列SCs标准溶液进行分析,建立了18种SCs的质谱库,并对本方法进行方法学验证,得到18种SCs的检出限为10~20 mg/L。应用该方法对缴获的15批次未知样品进行检测,9批次呈阳性。该方法具有前处理简单、分析速度快、匹配高效精准、定性准确的优势,可用于基层公安禁毒部门的分析检测。

超高效液相色谱-高分辨质谱法检验4种酰胺类合成大麻素同分异构体

同分异构现象在合成大麻素中普遍存在,因其结构与性质上的差异并不显著,当同时存在时分离鉴定较为困难,为公安实践中合成大麻素的检验鉴定带来了一定的挑战。本研究利用超高效液相色谱-高分辨质谱技术(UHPLC-HRMS)建立了5F-EMB-PICA与5F-MDMB-PICA、ADB-BINACA与AB-PINACA这2对酰胺类合成大麻素同分异构体的检验方法。选用Hypersil GOLD C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm)进行UHPLC分离,以含0.1%甲酸的甲醇溶液和含10 mmol/L甲酸铵的0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。高分辨质谱采用一级质谱全扫描/数据依赖二级质谱扫描(Full MS/dd-MS^(2))进行检验。结果表明,采用上述仪器条件,能够实现4种合成大麻素同分异构体的分离分析,5F-EMB-PICA和5F-MDMB-PICA的分离度为2.06,ADB-BINACA和AB-PINACA的分离度为1.22,均达到了有效分离的目的。研究进一步开展了方法学指标考察,5F-EMB-PICA、5F-MDMB-PICA、ADB-BINACA和AB-PINACA这4种酰胺类合成大麻素同分异构体的线性关系均较好,相关系数(R^(2))均大于0.99。毛发中4种合成大麻素的基质效应范围为88.67%~111.76%,回收率为96.23%~105.11%,日内、日间精密度(RSD)均小于10%。使用本研究建立的检验方法鉴别案件检材,在毛发检材中检出了AB-PINACA,含量为0.73μg/g;在烟丝检材中检出了5F-MDMB-PICA,含量为11.3 mg/g。研究结果表明所建方法可应用于公安机关对实际案件检材的检验,可为合成大麻素同分异构体的检验鉴定提供方法参考与思路借鉴。

液相色谱-串联质谱法同时测定电子烟油中的102种合成大麻素类物质

合成大麻素是目前世界上滥用最广泛的新精神活性物质之一,其被伪装成各种形态,以电子烟油的形式贩卖是其中一种主要形式。合成大麻素结构多变,更新迅速,通常单个方法所包含的合成大麻素种类有限。本研究针对电子烟油中102种合成大麻素类物质,建立了液相色谱-三重四极杆质谱法(LC-MS/MS)同时对其进行定性定量分析的方法。实验对质谱条件和液相色谱条件进行了优化,结合外标法定量,实现了对102种合成大麻素的同时定性定量分析。样品用甲醇提取,在多反应监测(MRM)模式下,以0.1%甲酸水溶液和甲醇-乙腈(1∶1,v/v)混合溶液为流动相,采用岛津Shim-pack GIST-HP C18 AQ色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm)进行分离,柱温40℃,流速0.4 mL/min,进样量1μL。结果表明,采用该方法,102种合成大麻素可在18 min内分离,在1~100.0μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r)≥0.9915,检出限为0.01~0.30μg/L,定量限为0.04~0.99μg/L,满足实际样品的分析需求。采用2、10、50μg/L 3个水平的102种合成大麻素混合标准溶液进行精密度试验,其相对标准偏差(RSD,n=6)为0.3%~6.0%。以空白电子烟油为基质样品,在2、10、50μg/L 3个加标水平下进行加标回收试验,各待测物的加标回收率为80.1%~119.8%。本方法具有准确、快速、灵敏、分离效果好等优点,适用于电子烟油中102种合成大麻素类物质的定性定量测定,可满足相关鉴定工作的要求。

机器学习在合成大麻素识别鉴定中的应用进展

合成大麻素是一种人工合成的可以引起公共健康风险的精神活性物质,且合成大麻素结构多变,容易被结构修饰,结构未知的合成大麻素的快速出现使得对其鉴识面临了新的挑战。近年来,机器学习已取得很大的进展,已经广泛应用到其他领域,也为结构未知合成大麻素的鉴识以及可能的来源推断提供了新的策略。本文阐述了常用机器学习方法的原理以及机器学习技术在合成大麻素类物质的质谱分析、拉曼光谱分析、代谢组学以及定量构效关系等方面的应用,以期为未知合成大麻素的鉴识提供新的思路。

合成大麻素免疫胶体金现场快速筛查方法的评价

本研究以新精神活性物质合成大麻素为主要研究对象,拟对五类共计13种合成大麻素的免疫胶体金(碳)快速筛查方法进行应用研究。采用标准样本和尿液添加样本对方法的灵敏度进行测定,确证免疫胶体金(碳)技术的阈值,同时测定检测结果的稳定性;采用21种常见毒品和试剂盒检测范围外的7种合成大麻素样本对方法特异性进行验证;采用经LC/MS检测的58份缴获样本进行准确性验证,并应用于嫌疑吸毒者尿液检测。结果表明,该技术适用于缴获可疑样本的现场快速筛查,适用于部分目标物检测限低的嫌疑吸毒者尿液样本的筛查。

毛发中新型靛红腙类合成大麻素5F-BZO-POXIZID的测定

采用超高效液相色谱-串联质谱法测定毛发样本中新型靛红腙类合成大麻素物质5F-BZO-POXIZID。实验结果表明,毛发基质中,5F-BZO-POXIZID在0.1~40 ng/mL范围内呈线性关系,相关系数为r>0.999,检出限为0.002 ng/mg,定量限为0.005 ng/mg。在0.1,1,10 ng/mL 3个浓度水平下,测得5F-BZO-POXIZID的日内精密度为0.88%~1.15%,准确度为106.64%~110.50%,提取回收率为97.70%~104.84%,基质效应为77.68%~80.32%。该方法具有较高的灵敏度和回收率,可以满足毛发样本中新型靛红腙类合成大麻素的分析需求。

超高效液相色谱-高分辨质谱法分析不同食品基质中多种新型合成大麻素

建立了一种超高效液相色谱-高分辨质谱法分析不同食品中新型合成大麻素的检测方法,利用高分辨质谱对合成大麻素类化合物特征碎片分析,建立二级谱图库。样品经甲醇提取,沉淀蛋白后,提取液过HLB固相萃取柱净化,C18色谱柱分离,以甲醇-含0.1%甲酸的2 mmol/L乙酸铵溶液为流动相梯度洗脱,电喷雾正离子模式扫描,全扫描-自动触发二级扫描模式监测,用基质配标法消除基质效应,外标法定量。该方法在1~500μg/L浓度范围内线性相关系数(R^(2))均>0.999。饼干和蛋糕中大麻素类化合物的检测限(LOD)为3μg/kg,定量限(LOQ)为10μg/kg,饮料中大麻素类化合物的LOD为0.6μg/kg,LOQ为2μg/kg。大麻素类化合物在3种不同食品基质中进行3水平的加标回收,平均加标回收率为75.1%~106.7%。相对标准偏差(RSD)为2.5%~10.3%(n=6)。结果表明,该方法精密度好、灵敏度高,回收率好,可以满足常见食品基质中新型合成大麻素类物质的同时测定,利用二级碎片谱图库可实现对合成大麻素类物质的有效鉴定。

合成大麻素及其代谢物的检测方法研究进展

总结了目前国内外检测合成大麻素的主要方法,包括薄层色谱法、核磁共振和红外光谱分析法、色质联用技术(包括气质联用和液质联用)。同时,对合成大麻素的代谢物(包括体内代谢和体外代谢)的研究进行了综述,为进一步研究合成大麻素代谢物的结构给予了方法指导。

新型合成大麻素ADB-BUTINACA的波谱分析及结构确证

本文旨在对新型氨基烷基吲哚类合成大麻素ADB-BUTINACA进行结构确认。对缴获的电子烟油经柱层析法提取纯化后,用气相色谱-质谱(GC-MS)、高效液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱(UPLC-QTOF)、核磁共振(^(1)H-NMR、^(13)C-NMR)、红外光谱(IR)进行分析,确定化合物结构式。通过UPLC-QTOF获得未知化合物的精确质量数为330.2127,结合^(1)H-NMR确定质子数为26及其归属,^(13)CNMR确定碳的类型,GC-MS及UPLC-QTOF二级质谱裂解碎片离子为m/z 286.2、201.1(基峰)、145.0、257.1推断其结构可能断裂路径,IR的吸收特征确定其含有苯环、酰胺、伯胺、仲胺、叔胺、甲基及偕二甲基等官能团,确认该化合物分子式为C_(18)H_(26)N_(4)O_(2),化学名称为N-(1-amino-3,3-dimethyl-1-oxobutan-2-yl)-1-butyl-^(1)H-indazole-3-carboxamide,即ADB-BUTINACA。利用GC-MS、UPLC-QTOF、^(1)H-NMR、^(13)CNMR、IR多种检测方法联合应用,可以应用于未知精神类活性物质的检验。

超高效液相色谱法同时测定电子烟油中的5种吲哚/吲唑酰胺类合成大麻素

合成大麻素是目前世界上滥用最多的新精神活性物质之一,其结构多变,更新迅速,目前已发展至新型第八代吲哚/吲唑酰胺类。近年来与吲哚/吲唑酰胺类合成大麻素相关的案件逐渐增多,在实际案件中对缴获物中合成大麻素的定量分析需求随之增多,但相应的检验鉴定技术仍处于发展阶段。本研究针对电子烟油中5种常见的吲哚/吲唑酰胺类合成大麻素,建立了超高效液相色谱法对其同时进行定量分析测定。实验对流动相的种类、洗脱梯度、柱温、检测波长等色谱条件进行了优化,再结合外标法定量,实现了对5种合成大麻素的定量分析。样品用甲醇提取,在Waters ACQUITY UPLC CSH C18(100 mm×2.1 mm,1.7μm)色谱柱上进行分离,柱温35℃,流速0.3 mL/min,进样量1μL,乙腈和超纯水作为流动相进行梯度洗脱,检测波长为290 nm和302 nm。结果表明,采用该方法,5种合成大麻素可在10 min内完全分离,在1~100 mg/L范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))均可以达到0.9999,检出限为0.2 mg/L,定量限为0.6 mg/L,满足实际样品分析需求。采用1、10、100 mg/L 3个水平的5种合成大麻素混合标准溶液进行精密度试验,日内精密度(n=6)均小于1.5%,日间精密度(n=6)均小于2.2%。以空白电子烟油为基质样品,在2、10、50 mg/L 3个加标水平下进行加标回收试验,各待测物的平均加标回收率为95.5%~101.9%,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.2%~1.5%,准确度为-4.5%~1.9%。本方法具有准确、快速、灵敏、分离效果好等优点,适用于电子烟油中5种吲哚/吲唑酰胺类合成大麻素的定量测定,可满足相关鉴定工作的要求,也可为具有相似结构的合成大麻素的液相色谱定量分析提供参考。

吲哚类合成大麻素的差分拉曼光谱分析

建立一种简便快速、准确可靠、无损检材的检验合成大麻素类新精神活性物质的方法-差分拉曼光谱法。利用手持式差分拉曼光谱仪,在激光光源785 nm,激光功率200 mW,积分时间1 s,扫描范围为2400~200 cm^(–1)的条件下,对17种吲哚类合成大麻素标准品进行检验。首先对样本进行人工分类,利用系统聚类法将17个样本分为4组,与人工分类结果较为一致。再运用Fisher判别分析构建4个判别函数对样本分类结果进行验证,准确率为94.1%。可以根据差分拉曼光谱的数据对17种合成大麻素类物质进行区分。利用该方法可以对吲哚类合成大麻素进行快速无损的检验,并可用于公安机关实际办案。

缴获电子烟油中新型合成大麻素ADB-BUTINACA和4-Fluoro ABUTINACA的鉴定分析

目的建立基于气相色谱-质谱法(GC-MS)和液相色谱-四极杆飞行时间质谱法(LC-Q-TOF-MS)技术鉴定缴获电子烟油中新型合成大麻素的方法。方法缴获的电子烟油经提取后使用GC-MS和LC-Q-TOF-MS方法进行分析。结果GC-MS分析结果经自建标准品谱库比对法检出合成大麻素N-(1-氨基-3,3-二甲基-1-氧亚基丁-2-基)-1-丁基-1H-吲唑-3-甲酰胺(ADB-BUTINACA);还有一未知成分,其GC-MS和LC-Q-TOF-MS的碎片信息与已知的合成大麻素类物质5F-APINACA类似;通过质谱解析,推断未知成分为一种新型合成大麻素类物质4-Fluoro ABUTINACA。结论该方法在缺乏标准品的情况下,为新型合成大麻素类毒品解析提供了一种快速、简便的筛查思路。

HPLC-MS/MS法快速测定电子烟油中58种合成大麻素

本文旨在建立一套高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)快速定性定量检测电子烟油中58种合成大麻素的分析方法。在研究中,选择适宜液相色谱柱,对色谱条件和质谱条件进行优化。样品中的目标物经甲醇萃取后,使用五氟苯基丙基(PFPP)色谱柱(100 mm×2.1 mm×5μm)分离,以乙腈和20 mmol/L乙酸铵+0.1%(体积分数)甲酸缓冲水溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子源正离子(ESI+)模式下,采用动态多反应监测模式(d-MRM)测定,使用特征离子碎片的峰面积进行外标法定量。结果表明,58种合成大麻素在0.5~50 ng/mL浓度范围内线性关系良好,R2均大于0.99;检出限(LOD,S/N=3)为0.5~1μg/g,定量限(LOQ,S/N=10)均为2μg/g;58种合成大麻素在空白基质中高、中和低三个添加水平下的平均回收率为89.9%~144.0%,相对标准偏差均小于15%;基质效应考察结果表明,78%的合成大麻素呈现为基质增强效应,其他为基质抑制效应;仅5%的合成大麻素表现为强基质效应,其他为中等或弱基质效应;采用基质匹配标准曲线校正,可有效降低基质效应的影响。将该方法应用于本年度内深圳市办案机关提供的电子烟油检测,其中涉及的6种合成大麻素均被准确筛查和定量检测。该方法操作简单,检测覆盖范围广,耗时少,准确度高且检出限低,适用于电子烟油中合成大麻素的快速筛查和定量分析。

缴获电子烟油样品中75种合成大麻素的^(1)H qNMR定量分析研究

通过考察75种合成大麻素(SCRAs)的关键定量参数,首次建立了可用于电子烟油样品中75种SCRAs定量分析的核磁共振氢谱定量分析方法(^(1)H qNMR)。以1,3,5-三甲氧基苯为内标,将烟油样品经氘代甲醇稀释后直接进行分析。方法的定量下限为0.03%(质量分数),日内相对标准偏差(RSD)小于0.90%,日间RSD小于1.5%,基质加标回收率为93.3%~100%。采用1H qNMR法对19份缴获烟油样品中的4种合成大麻素3,3-二甲基-2-[1-(5-氟戊基)吲唑-3-甲酰氨基]丁酸甲酯(5F-ADB)、2-[1-(5-氟戊基)-1H-吲哚-3-甲酰氨基]-3,3-二甲基丁酸甲酯(5F-MDMB-PICA)、2-[1-(4-氟丁基)-1H-吲唑-3-甲酰氨基]-3,3-二甲基丁酸甲酯(4FMDMB-BUTINACA)、N-(1-氨基-3,3-二甲基-1-氧代丁-2-基)-1-丁基-1H-吲唑-3-甲酰胺(ADB-BUTINACA)进行定量分析,得到其含量范围为0.072%~2.056%。19份烟油样品的^(1)H qNMR定量结果与高效液相色谱法定量结果无显著性差异。该研究所建立的电子烟油中SCRAs的定量分析^(1)H qNMR法无需标准物质,操作简单,定量结果准确,解决了缺乏标准物质时复杂基质中SCRAs定量分析的难题。目前国内外尚未有采用^(1)H qNMR对电子烟油中75种SCRAs定量分析的报道。该研究进一步拓宽了^(1)H qNMR技术在禁毒领域的应用范围,为复杂基质中毒品和新精神活性物质的定量分析提供了新的思路。

便携式拉曼光谱仪用于合成大麻素类物质快速定性分析探究

我国于2021年7月将合成大麻素类物质整类列入管制,在一线查缉现场对疑似合成大麻素样品进行快速定性分析是办案民警的迫切需求。研究系统考察了拉曼光谱对合成大麻素的整体区分能力,比较了四款手持式拉曼光谱仪分析实际缴获样品时的结果差异,探讨了制约拉曼光谱在一线查缉现场广泛应用的原因。ProTT-EZRaman-A7便携式拉曼光谱仪的整体性能介于台式拉曼和手持式拉曼之间,选用该仪器采集了90种合成大麻素对照品的拉曼光谱,并利用兼容性强的KnowItAll软件建立了90种合成大麻素通用拉曼光谱库。分析90种合成大麻素的拉曼光谱,结果表明,当不存在荧光干扰时,拉曼光谱可以区分所有合成大麻素物质,但对部分结构相差一个甲基、卤素原子等的结构类似物区分度欠佳。不同款拉曼光谱仪的性能差异大,为考察其原因,本研究选用了四款手持式拉曼光谱仪分别对120份实际缴获合成大麻素样品进行了测定,随后使用KnowItAll软件并选用包含90种合成大麻素的通用拉曼光谱库对每张光谱图进行谱库检索。四款手持式拉曼光谱仪的正确匹配率分别为71.7%,68.3%,46.7%和24.2%。抗荧光干扰能力和分辨率的不同是造成不同拉曼光谱仪匹配结果差异的主要原因。便携式拉曼光谱仪具有操作简单、测样速度快,可用于一线查缉站点快速检测的优点,但考虑到实际缴获样品的纯度未知且可能存在荧光干扰,不同拉曼光谱仪的抗荧光干扰能力、分辨率及谱库完备程度均不同,因此现阶段拉曼光谱的测试结果只能作为定性初筛使用。该研究内容为法庭科学实验室和一线办案民警正确理解和应用拉曼光谱测试结果提供了指导。

QuEChERS/高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法测定巧克力中的18种合成大麻素

建立了检测巧克力中18种合成大麻素的QuEChERS/高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱方法。通过优化提取溶剂种类、提取条件和净化条件,确定200.0 mg巧克力采用1 mL甲醇超声提取10 min,取上层清液加入0.05 g C_(18)和0.05 g PSA净化后,以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用ZORBAX Eclipse Plus C_(18)(3.0 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱进行色谱分离,利用四极杆-飞行时间质谱检测。18种合成大麻素在11 min内实现了分离,5F-EMB-PICA与5F-MDMB-PICA同分异构体通过色谱保留时间和二级质谱碎片实现分辨;5F-EMB-PINACA与5F-ADB同分异构体通过二级质谱碎片实现分辨。18种合成大麻素在1~200μg/L范围内呈良好线性关系,相关系数均不小于0.9970,检出限为0.02~0.20μg/L,定量下限为0.07~0.66μg/L,在50、100、150μg/kg加标水平下样品的回收率为86.2%~104%,仪器的相对标准偏差(RSD)为0.040%~2.0%,方法的日内RSD为0.32%~3.0%,日间RSD为1.3%~3.6%。该方法灵敏度高、稳定性强、分析速度快,可为巧克力产品的安全监管和打击合成大麻素类毒品犯罪提供技术支持。

气相色谱-串联质谱法同时测定电子烟油和烟丝中的17种合成大麻素

目的建立一种同时测定电子烟油和烟丝中17种合成大麻素的气相色谱-串联三重四极杆质谱法。方法选用HP-5MS毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,采用多反应监测模式测定,以外标法定量。结果17种合成大麻素在20~1000 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限为4~6 ng/mL,定量限为12~20 ng/mL,日内精密度小于5.5%,日间精密度小于8.5%,在烟油基质中的回收率为83.2%~113.2%,在烟丝提取液基质中的回收率为90.2%~116.8%。结论该方法简便快捷、检出限低、准确度高,可用于涉及多种合成大麻素样本的检测。

UPLC-MS/MS检测城市生活污水中的两种合成大麻素及其代谢产物

对城市生活污水中的合成大麻素MDMB-4en-PINACA、ADB-BUTINACA及其标志性代谢产物MDMB-4en-PINACA-M、ADB-BUTINACA-M进行提取分离,建立超高效液相色谱–三重四极杆串联质谱法(UPLC-MS/MS)的检测分析方法。采用固相萃取Oasis PRiME HLB柱(60 mg,3CC)进行样品前处理,采用WATERS ACQUITY UPLC?HSS T3色谱柱,以10 mmol/L甲酸铵、0.1%甲酸水–乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源、多反应监测正离子模式检测,多个特征离子对对各化合物进行定性分析,外标及内标标准曲线法进行定量分析。结果表明,城市生活污水中MDMB-4en-PINACA、ADB-BUTINACA、MDMB-4enPINACA-M浓度在5~700 ng/L范围内线性较好(R^(2)> 0.999),ADB-BUTINACA-M浓度在10~700 ng/L范围内线性较好(R2> 0.999)。4种目标化合物的不同浓度添加样品回收率在90.20%~101.84%之间,日内及日间精密度均小于10%。本文建立的方法可作为城市生活污水中合成大麻素MDMB-4en-PINACA、ADBBUTINACA及其标志性代谢产物MDMB-4en-PINACA-M、ADB-BUTINACA-M的检测方法。

毛发中合成大麻素类新精神活性物质分析研究进展

合成大麻素类(synthetic cannabinoids,SCs)新精神活性物质是最常见、种类最多、滥用最广泛的新精神活性物质之一。近十年来,SCs常以香料、烟草、“电子烟”等形式在全世界范围内被广泛滥用。这类物质能产生更为强烈的兴奋,具有更强的致幻性与成瘾性,不仅严重影响人类的身心健康,而且还会给公共健康安全构成重大威胁。毛发具有较长的检测窗口、目标物较稳定、易采集等优点,已作为毒品滥用分析领域中的常见检材。通过综述毛发中SCs的分析研究现状,包括毛发前处理方法、分析检测方法、检出限、定量限和真实毛发的阳性案例,以期为开发毛发中SCs的检测方法提供参考,并为评价SCs流行性提供参考依据。

可疑电子烟油中5种吲哚或吲唑酰胺类合成大麻素的GC-MS定性和定量分析

目的建立可疑电子烟油样品中合成大麻素及其主要基质、添加物的GC-MS定性定量分析方法。方法电子烟油样品用甲醇稀释后进行GC-MS分析,以特征碎片离子和保留时间对电子烟油中的合成大麻素及其主要基质、添加物进行定性分析,在选择离子监测模式下对合成大麻素进行定量分析。结果GC-MS定量方法中各化合物的线性范围为0.025~1 mg/mL,基质加标回收率为94%~103%,日内精密度相对标准偏差小于2.5%,日间精密度相对标准偏差小于4.0%。在25份电子烟油样品中检出了5种吲哚或吲唑酰胺类合成大麻素类物质。电子烟油的基质主要为丙二醇、丙三醇,部分样品中还检出了N,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺、三乙酸甘油酯和尼古丁等添加物。25份电子烟油样品中合成大麻素的含量范围为0.05%~2.74%。结论所建立的电子烟油样品中合成大麻素、基质、添加物的GC-MS方法选择性好、分离度高、检出限低,可用于多组分同时定性和定量分析;所探讨的吲哚或吲唑酰胺类化合物的电子轰击离子源碎片离子碎裂机制有助于鉴定该类物质或其他具有类似结构的化合物。