CLY纳米催化剂催化α-蒎烯合成龙脑

对CLY纳米催化剂催化α 蒎烯酯化-皂化法合成龙脑进行了研究。首先α 蒎烯和无水草酸在CLY纳米催化剂作用下发生酯化反应生成草酸龙脑酯;然后加入氢氧化钠溶液发生皂化反应,水蒸气蒸馏收集龙脑。酯化反应时间为 6h,采用程序升温方式(65℃ 1h, 75℃ 4h, 90℃ 1h),原料最佳配比n(α 蒎烯)∶n(草酸) =1∶0 4。皂化反应并收集龙脑约 1h,n(草酸龙脑酯)∶n(氢氧化钠) =1∶5。在上述反应条件下,当CLY2催化剂质量为α 蒎烯质量的 6%时,龙脑产率 93 3%,m(正龙脑)∶m(异龙脑) =29 1∶62 3;当CLY4催化剂质量为α 蒎烯质量的 2%时,产率为 46 0%,m(正龙脑)∶m(异龙脑) =70 5∶7 3,通过柱层析分离可获得质量分数为 98 9%的正龙脑。催化剂经 5次再生使用,产率仅下降 8 7%,而产品中正龙脑质量分数上升 2 2%,可见催化剂经再生可重复使用。

MoO_3/TiO_2固体超强酸催化松节油合成龙脑的研究

研究了MoO3/TiO2固体超强酸催化剂催化松节油与草酸、氯乙酸、三氯乙酸反应的规律。实验结果表明,氯乙酸是最佳酯化剂,催化剂具有较强的活性及选择性。酯化反应采用程序升温,时间315 min,皂化时间1 h。催化剂用量为松节油质量的5%,松节油∶氯乙酸为100∶25(质量比)时,龙脑得率为52.93%,正龙脑的选择性为60.46%。

固体超强酸SO4(2-)/Al2O3催化α-蒎烯合成龙脑

对固体超强酸SO24-/Al2O3催化标题化合物作了研究,并对催化剂的制备及龙脑合成反应的最佳条件进行了探索。研究表明:当催化剂的焙烧温度为500℃,焙烧时间为3 h,催化剂的用量为α-蒎烯质量的4%,α-蒎烯与无水草酸的物质的量比为1∶0.2时,产率可达66.93%。产品中正龙脑含量可达85.43%,产品中正、异龙脑的含量比高达12.47∶1。

固体超强酸催化β-蒎烯合成龙脑研究

在固体超强酸催化作用下β-蒎烯和无水草酸平稳地发生酯化反应,生成草酸龙脑酯;加入氢氧化钠溶液发生皂化反应得到龙脑。酯化反应采用程序升温的方式(65℃、1 h,75℃、4 h,90℃、1 h),皂化反应时间为1 h。在上述反应条件下,当催化剂SO24-/ZrO2用量为7%时(以β-蒎烯质量计,下同),粗龙脑产率为62.0%,产品中正、异龙脑比为13.6∶48.7;当催化剂S2O82-/ZrO2用量为7%时,粗龙脑产率为66.7%,正、异龙脑比为11.5∶49.5;这两种催化剂对正龙脑选择性比较差。当用稀土复合固体超强酸SO24-/ZrO2-CeO2为催化剂,用量3%时,粗龙脑产率为56.1%,但对正龙脑的选择性高于其他催化剂,正、异龙脑比为46.0∶23.2。

合成龙脑与合成樟脑制备新工艺初探

报道了一种制备合成龙脑与合成樟脑的新工艺。常压下异龙脑在一种含锌催化剂作用下 ,可部分脱氢生成樟脑 ,部分异构化生成龙脑。

合成龙脑制备片状冰片的结晶工艺研究

为解决传统合成龙脑结晶工艺效率低、周期长、产品成片率过低等缺陷,以120~#汽油作为结晶溶剂,考察投料配比(溶剂与合成龙脑质量比)、结晶温度、长晶空间、结晶时间对合成龙脑制备片状冰片的影响。结果表明:采用梯度降温、提高投料配比、拓展长晶空间及控制超溶解度点前后的降温速率等方法能有效促进晶体片状的形成。实验在结晶瓶中设置隔板,以投料比为1.6,结晶按饱和温度62.5℃至45℃速率0.5℃/h;45℃至35℃速率2℃/h;35℃至25℃速率3℃/h进行梯度降温,结晶时间6 d,所得冰片大小合适,成片率达100%,片状收率74.66%,产品经检测符合冰片质量标准(2010版中国药典)。改进的工艺对传统合成龙脑结晶产品的升级具有启示意义。

硼钛基复合催化剂在合成龙脑生产中的应用

将自制的硼钛基复合催化剂用于合成龙脑的生产。试验结果表明,投料时将无水草酸与复合催化剂一次性加入,反应在常压下进行,工艺技术难度低,操作简便;与传统生产工艺相比,反应条件比较温和,生产能力明显放大,在酯化反应时采用较大容积（2000 L）的反应釜,其容积为硼矸催化酯化反应釜的近7倍;酯化反应时原料中α-蒎烯转化率高,由传统工艺的55%-57%左右提高到62%;松节油单耗由传统工艺中的3.7-3.8 t/t降低到新工艺的平均值为2.72 t/t,降低了近25%,高价值、低沸点副产物白轻油的总得率高。

中药冰片在动物体内转化为樟脑的研究

目的:给小鼠等动物灌服冰片后,对冰片在其体内转化为樟脑的情况进行初步的定性研究。方法:将天然冰片、冰片(合成龙脑)和异龙脑配成混悬液后,给小鼠灌服,30min后处死小鼠,取肝脏和血浆,经过(肝脏匀浆、)萃取、离心等处理后,取上清液注入GC-MS进行定性分析;给小鼠、大鼠、家兔灌服天然冰片后,在不同时间点取样,经处理后对樟脑进行分析。结果:GC-MS法可很好的分离和定性龙脑、异龙脑和樟脑等成分;小鼠灌服天然冰片、冰片(合成龙脑)和异龙脑后30min,小鼠体内均检测到樟脑色谱峰;灌服天然冰片后在不同动物体内樟脑的含量基本都随着时间的延长而呈一定规律性的变化。结论:冰片(天然冰片、冰片(合成龙脑))和异龙脑在小鼠、大鼠、家兔体内有转化为樟脑的趋势,动物体内的樟脑含量随时间而呈规律性变化。

关于加速技术商品化的初浅见解

技术商品化是科技体制改革的两大关键性措施之一。技术商品化一能促进科技与经济的结合,二可缩短科技成果转化为生产力(商品)的周期,三会增强以应用开发研究为主的科研所或综合性研究所的活力,四还会给广大科技人员增加一定的收入。因此技术商品化理论上是站得住脚的,大方向是正确的,必须沿着这一改革的路子走下去。本文仅根据笔者的一点具体工作体会,从科技管理的角度谈谈有关加速技术商品化的一些问题。 1.运用市场原理选择研究课题这是使技术商品适销对路的前提。

冰片的安全性评价研究现状

冰片是常用名贵中药材之一,商品种类较多,在中医药领域具有重要价值。但由于冰片具有围产期毒性,且在体内可转化为有毒性的樟脑,临床使用不当存在一定的安全隐患。本文通过对冰片的急性毒性、重复给药毒性、生殖毒性、遗传毒性等方面进行综述,总结冰片安全性研究中的存在问题,为其临床安全合理用药提供参考。

三种冰片促肠吸收的比较研究

目的:评估合成龙脑、右旋龙脑和左旋龙脑三种冰片对5-氟尿嘧啶和丹酚酸B肠道吸收的影响,为其配方应用提供实验基础。方法:以5-氟尿嘧啶和丹酚酸B为药物,将三种冰片分别与其混合后进行大鼠肠循环灌流,取不同时间的循环液以HPLC测定两种模型药物含量,计算其肠道吸收率。结果:5-氟尿嘧啶和丹酚酸B经2h肠道循环后吸收率分别为28.22%、10.06%,与左旋龙脑、右旋龙脑和合成龙脑共循环后吸收率则分别为37.67%、54.30、47.16%和32.26%、29.98%、12.60%,显示右旋龙脑和合成龙脑能显著提高5-氟尿嘧啶的肠吸收,右旋龙脑和左旋龙脑则能显著提高丹酚酸B的的肠吸收。结论:三种冰片均有不同程度的促进肠道吸收作用,但对于不同药物,不同冰片的促吸收作用强度有所不同,在配伍应用中应予关注。

松节油的深加工技术(上)

松节油是透明无色、具有芳香味的液体,能溶于酒精、苯、二硫化碳、四氯化碳和汽油中,是一种优良的溶剂。松节油的成分比较复杂,主要由蒎烯等多种萜烯组成。且因树种、加工方法而不同。萜烯是指通式为(C5H8)n的链状或环状烯经分子。