镉基同手性双配体金属有机框架高效液相色谱柱拆分手性物质安息香

论文采用一锅法合成了以镉为中心离子,与L-苏氨酸,4,4-联吡啶为双配体并使之原位生长在高效液相色谱((HPLC,High performance liquid chromatography))硅珠(SiO_(2))表面的同手性金属有机框架复合材料Cd-HMOF@SiO_(2),所得复合材料Cd-HMOF@SiO_(2)通过扫描电镜、傅里叶红外光谱和圆二色光谱进行表征,证明了Cd-HMOF@SiO_(2)的成功合成。将Cd-HMOF@SiO_(2)填充成高效液相色谱手性固定相(CSP,Chiral stationary phase),对手性药物安息香进行了拆分条件优化,分别进行了流动相比例、流动相流速、重现性、线性范围和线性相关性探究,安息香两对映体在最佳分离条件下分离度R为3.84,最大分离度R可达4.90。

一个二维同手性双苯并咪唑基樟脑酸钴(Ⅱ)配位聚合物的合成与荧光性质

Co（NO3）2·6H2O与D-樟脑酸（D-H2cam）和4,4＇-双（苯并咪唑-1-亚甲基）联苯（bbmmb）在水热条件下反应提供了一个配位聚合物[Co（D-cam）（bbmmb）]·H2O（1）.通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外、粉末X-射线衍射及热重分析对配位聚合物1进行表征.结构分析揭示配位聚合物1结晶于正交空间群P212121,a=9.8786（9）A^°,b=17.5620（18）A^°,c=19.4752（19）A^°,α=90°,β=90°,γ=90°,V=3378.7（6）A^°3,Z=4,R1=0.0575,wR2=0.1097.配位聚合物1具有一个二维同手性层结构.bbmmb的柔韧性对配位聚合物1的同手性结构有重要影响.配位聚合物1的荧光性质被研究.

具有自旋涨落性质的单一手性三核镍(Ⅱ)配合物(英文)

[Ni3O(TBPLA)(H2O)](ClO4)4(H2O)6 [TBPLA=(S)-1,1',1''-2,4,6-trimethylbenzene-1,3,5-triyl)-tris(methylene)-tris-(pyrrolidine-2-carboxylate)] was found to possibly display multiferroic property (the coexistence of ferroelectricity and ferromagnetism). The magnetic property of this compound was studied and no magnetic hysteresis loop was found probably due to an intrinsic fluctuation for the magnetic exchange energy.

同手性金属有机框架(MOFs)维度的精准调控及荧光性质的研究

精准调控不同维度和拓扑的结构,特别是具有同组分的手性结构代表了当今合成化学所面临的最具挑战性的问题之一.基于配位化学的不同维度杂化材料的自组装被认为是能够解决上述问题的一种有效途径.本工作采用了已报道的一维管(HMOF-2)和二维层(HMOF-3)合成所需的5,5'-N,N-二间苯二甲酸-(1R,2R)-环己烷二酰胺(R,R-CHCAIP)配体和锌盐(Zn^(2+)),在高温(100℃)溶剂热反应条件下自组装而成新的三维孔MOFs(HMOF-4).提出了辅助配体和反应温度协同作用的策略,进而精准调控获得了这三个结构多样化、维度不同的手性MOFs,在目前已报道的多维MOFs中,这类具有同组分的多维手性MOFs是极为罕见的.研究了其荧光性质,用时间依赖的密度泛函理论(TDDFT)计算解释了其发光机理.它们发射光谱的微小差异说明Zn-MOFs的维度对荧光的影响较小.这项工作为精准调控不同维度的同手性MOFs提供了一个有特色的构筑方法.

从二重互穿石英石网络到三重互穿金刚石网络的晶相转化行为

溶剂热条件下,对苯二甲酸(terephthalic acid,H_2BDC)与金属离子Cd^(2+)自组装形成手性金属-有机框架[(CH_3)_2NH_2]_2[Cd(BDC)_2]·2DMF,1(BDC^(2–)=terephthalate,DMF=N,N′-dimethylformamide).通过FT-IR、TGA以及X射线单晶衍射实验确定了配合物1的组成和结构,粉末衍射实验验证了配合物1为纯相.配合物1的结构可以简化成1个二重互穿的石英石网络,结构中包含了由四重互穿手性螺旋链构筑的同手性孔道.PXRD实验研究表明:该结构是亚稳态的,在空气或溶剂中发生晶相转化行为,逐渐转化成其骨架异构体2.在2个配合物之间发生的晶相转变过程中,金属Cd^(2+)离子的配位几何从十二面体转变为八面体,主体骨架从二重互穿的手性石英石网络(quartz)转化成1个三重互穿的非手性的金刚石网络(diamondoid).

幻数团簇丝氨酸八聚体:结构和手性特征

自从2001年丝氨酸八聚体第一次在质谱中被观察到,这种奇特的幻数团簇就受到研究者们的广泛关注。丝氨酸八聚体具有显著的同手性优势,而且它的手性能够通过对映选择性取代反应传递给其他分子。一些研究者提出这种丝氨酸八聚体的同手性优势很可能与生命的同手性起源相关。本文综述了丝氨酸八聚体的产生、结构和手性特征等方面的研究结果和进展,其中包括运用串联质谱(MS/MS),气相H/D交换,离子淌度,红外解离光谱等多种实验方法以及理论计算对丝氨酸八聚体及含有取代单元的八聚体的相关研究。这些结果逐步地揭示了丝氨酸八聚体的结构特点和性质,进一步加深了人们对其在手性识别和手性传递方面的作用的理解。然而,由于体系的复杂性,真正地理解其结构、同手性选择性的原因以及其在生物分子同手性起源中的作用仍是一个非常具有挑战性的问题。