蒙脱土的价电子结构与其同晶置换

为研究蒙脱土结构与其性能的关系,根据蒙脱土的晶体结构,设定其结构单元,运用“固体与分子经验电子理论(EET)”对蒙脱土的价电子结构进行计算.研究表明:与理想蒙脱土相比,八面体中0.66个铝被镁同晶置换后蒙脱土结构单元的结合能基本不变,且与氧桥相连的四面体和八面体中主要键的共价电子分布差距变小;蒙脱土3个亚层之间的作用力比片层之间的分子间作用力大两个数量级,证明了蒙脱土的3个亚层结构稳定;在极性介质中可以改变蒙脱土片层间距,但其3个亚层不易分离.

R-藻红蛋白的多对同晶置换联合相位的分析与评估

在已报道的R-藻红蛋白金(AUC4)和汞(PCMS)重原子衍生物的基础上,又得到了含重金属铂(PTC4)和汞(PHMH)的与R-藻红蛋白母体同晶型的另外2种重原子衍生物。使用全部4种重原子衍生物联合相位(MIR)的品质因子(figure of merit)为0.70.经溶剂过滤法处理,相位得到了很大改善,总的品质因子增加到0.86,从已改善的MIR相位计算的电子密度图上可以清晰的观测到R-藻红蛋白亚基间的配置和分子的轮廓。

来源于Eisenia fetida的蚯蚓纤溶酶组分A的多对同晶置换法相位求解

来源于Eisenia fetida的蚯蚓纤溶酶组分A,既是直接的纤溶酶,又是纤溶酶原激活物的蛋白质,已经被结晶.晶体属于正交晶系,空间群为P212121,每一个不对称单位含有3个蛋白质分子.为了解析该蛋白质的衍射相位,使用含有1.4 mol/L Li2SO4,0.1mol/L MOPS(pH 7.2)的重原子浸泡母液制备了4种合用的重原子衍生物.用差值Patterson法和差值Fourier法确定了衍生物晶体中重原子的位置,并将其联合修正获得0.25 nm分辨率的初始蛋白质结构相位.通过重原子位置关系确定了不对称单位中3个独立蛋白质分子之间的非晶体学对称关系,并利用其对初始的电子密度进行平均,大大提高了电子密度质量,为进一步的结构解析奠定了基础.

氟硅酸铵改性的HZSM-12分子筛催化合成2,6-二甲基萘

采用同晶置换方法制备了系列氟硅酸铵改性的HZSM-12分子筛。对改性前后的分子筛进行了XRD、NH3-TPD、Py-IR、N2物理吸附等表征,并在固定床微型反应实验装置上考察了它们对萘与甲醇烷基化反应合成2,6-二甲基萘的催化性能。结果表明,氟硅酸铵改性提高了HZSM-12分子筛的结晶度,在分子筛晶格中产生了二次介孔,增大了分子筛的介孔孔容和总孔容,有效地改变了分子筛的酸量及酸强度分布。经适宜浓度的氟硅酸铵水溶液改性后,HZSM-12分子筛对萘与甲醇烷基化反应的催化性能得到明显改善,在保持良好催化活性的基础上有效地提高了2,6-DMN的选择性及2,6-DMN/2,7-DMN摩尔比,反应6 h后2,6-DMN的选择性和2,6-DMN/2,7-DMN摩尔比分别为26%和1.93。

Zn改性纳米ZSM-5分子筛的制备及其催化己烯-1芳构化反应性能（英文）

研究以浸渍法和同晶置换法引入Zn对纳米ZSM-5分子筛催化己烯-1芳构化反应性能的促进作用。采用无模板剂的晶种引导法合成具有纳米尺度的ZSM-5分子筛。分别以传统浸渍法和同晶置换法制备Zn改性的纳米ZSM-5分子筛催化剂x Zn/HNZ5和y Zn/Al-HNZ5。采用XRD、XRF、N2物理吸附、SEM、NH3-TPD和Py-IR等分析手段对所制备样品的结构、化学组成以及酸性进行表征,并在480°C和质量空速为2.0 h-1的条件下对其催化己烯-1芳构化性能进行考察。与x Zn/HNZ5相比,y Zn/Al-HNZ5表现出更小的粒径尺寸和更高的Zn物种分散度,使其具有更大的晶间介孔和更均匀的酸中心分布。催化性能评价结果表明,Zn同晶置换改性的纳米ZSM-5分子筛具有更好的Brnsted和Lewis酸中心协同作用,能够显著地提高纳米ZSM-5分子筛的催化己烯-1芳构化反应收率和稳定性。

双功能[Sn,Al]-Beta分子筛一步催化葡萄糖生成5-羟甲基糠醛（英文）

以部分脱铝的Beta分子筛为母体,采用同晶置换法将Sn植入骨架制备双功能[Sn,Al]-Beta分子筛,并应用于葡萄糖一步催化生成5-羟甲基糠醛(5-HMF)反应中.样品中Sn与Al的含量通过酸洗的浓度和酸洗的时间以及SnC l4处理的时间来控制.由于骨架中有与Al相关为B酸位,和Sn相关的L酸位,[Sn,Al]-Beta可作为一种双功能的固体酸催化剂.优化了[Sn,Al]-Beta催化葡萄糖一步催化生成5-HMF的反应参数,在最优Sn/Al比条件下,葡萄糖转化率为60.0%,5-HMF选择性为62.1%.

分子生物学的概念及其应用

一、分子生物学的概念分子生物学是以遗传学、生物化学、细胞生物学等学科为基础,从分子水平上对生物体的多种生命现象进行研究。所谓在分子水平上研究生命的本质主要是指对遗传、生殖、生长和发育等生命基本特征的分子机理的阐明,从而为利用和改造生物奠定理论基础和提供新的手段。这里的分子水平指的是那些携带遗传信息的核酸和在遗传信息传递及细胞内、细胞间通讯过程中发挥着重要作用的蛋白质等生物大分子。这些生物大分子均具有较大的分子量。

Fe(Ⅱ)催化水铁矿晶相转变过程中Pb的吸附与固定

厌氧状态下,游离态Fe(Ⅱ)(Fe(Ⅱ)aq)催化氧化铁晶相重组是重要的铁循环化学过程,其本质是Fe(Ⅱ)aq与结构态Fe(ⅡI)间的Fe原子交换,这一过程对稻田土壤和沉积物中重金属的环境行为产生重要影响,其影响机制有待于深入研究.本研究结果显示,Fe(Ⅱ)aq催化水铁矿晶相转变过程中,重金属离子Pb(Ⅱ)通过与Fe(Ⅱ)的竞争性吸附,降低了水铁矿表面吸附态Fe(Ⅱ)浓度,抑制了Fe(Ⅱ)aq与水铁矿中结构态Fe(ⅡI)之间的Fe原子交换,最终降低水铁矿晶相转变速率并改变水铁矿晶相转变途径.无Pb(Ⅱ)时,水铁矿最终转变为针铁矿和磁铁矿;Pb(Ⅱ)影响下,转变产物主要为纤铁矿,部分为针铁矿和磁铁矿.在水铁矿晶相转变过程中,部分吸附到氧化铁表面的Pb(Ⅱ)通过晶体包裹或Fe结构位取代,被形成的氧化铁结构化固定,从而降低了重金属Pb(Ⅱ)的活性.

原位合成纳米Ga/Al-ZSM-5分子筛及其催化正己烷芳构化反应性能

具有独特的三维交叉孔道结构和择形催化作用的ZSM-5分子筛是芳构化反应较适宜的催化剂。但是具有微米尺度的硅铝酸盐分子筛较大的晶粒会限制产物的生成和扩散,其较强的酸性还会导致催化剂因积炭而快速失活。为了解决这些问题,采用预制晶种引导法原位合成了Ga部分同晶置换的系列纳米Ga/Al-ZSM-5分子筛催化剂,并通过加入改变介孔模板剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)用量对分子筛的粒径、酸性及催化反应性能进行精细调变,研究了该系列分子筛的孔道特性、酸性对其催化正己烷芳构化反应性能的影响规律。结果表明,Ga引入分子筛骨架的Ga/Al-ZSM-5纳米分子筛具有温和的酸性,加入适宜量的CTAB可以降低分子筛的酸强度,减少Br?sted酸量,改善己烷芳构化反应性能。Ga/Al-NZ5-0.045CTAB分子筛表现出最佳的正己烷芳构化的反应性能,当正己烷转化率为99.0%时,芳烃和苯、甲苯及二甲苯(BTX)的收率分别高达49.3%和40.1%。