胶束增效同步导数荧光法用于镓的灵敏选择测定

胶束增效同步导数荧光法用于镓的灵敏选择测定林辉概，陈同森，曾鸽鸣，李志良（湖南大学４１００８２）熊劲芳，李梦龙（四川大学）关键词：镓的灵敏选择测定，同步导数荧光Ｍ／ＰＡＮ／ＳＤＳ体系，胶束增效荧光法（一）引言镓的荧光测定一直受到重视，主要采用黄酮、偶...

导数同步荧光法测定猪肉中强力霉素残留

在适当的条件下,强力霉素可与镁离子形成具有强荧光的络合物,在溴化十六烷基三甲铵胶束体系中,荧光可进一步增强.据此建立了一种测定强力霉素残留的新方法.在优化条件下,强力霉素线性范围为0.2～10mg/L,相对标准偏差为0.9%～3.9%,检出限为12μg/kg,加标回收率90.5%～107.3%.该方法已应用于猪肉强力霉素残留的测定.

同步-偏振-导数荧光法同时测定三种苯二酚异构体的研究

苯二酚的三种异构体,由于其吸收光谱和荧光光谱均重叠严重,不能用常规分光光度法和荧光法进行同时测定.而以λ=0nm进行同步扫描时,在350～500nm之间具有相似的荧光光谱特征,其荧光强度有良好的加和性,可以对三者进行总量测定.研究还发现三种苯二酚异构体与Cu2+和异烟肼形成1∶1∶2的配位合物时,用△λ=30nm进行同步扫描并采用偏振和一阶导数法,间苯二酚的导数荧光峰位于260nm处,对苯二酚的导数荧光峰位于320nm处,两者能很好分开,而此时邻苯二酚荧光峰消失,因此可在三者的混合物中分别测定间、对苯二酚,然后再从总量中减去间、对苯二酚的含量,从而测到邻苯二酚的浓度,因此本工作通过上述方法可对三种苯二酚异构体进行同时测定.其线性范围均在3×10-6～5×10-4mol/L之内,间苯二酚和对苯二酚的检出限分别是2.5×10-7mol/L和3.1×10-7mol/L;其混和物总量的检出限是4.5×10-7mol/L,RSD均在5%以下.该方法简便快速,有良好的准确性和重复性,用于环境水样中三种苯二酚的同时测定,获得满意结果.

导数同步荧光法测定硒

对硒与２，３－二氨基萘（ＤＡＮ）络合物在有机溶剂中的同步荧光光谱进行了研究。当同步荧光光谱的△λ选择１４０ｎｍ时，可获得－锐形单峰光谱，在此基础上获得了一阶导数同步荧光和二阶导数同步荧光的最佳实验条件。用一阶导数同步荧光定量测定硒可提高方法的灵敏度和改善精密度，在仪器的中挡灵敏范围，硒的检测限为１．５ｎｇ，硒浓度在０—２５０ｎｇ时，硒浓度与荧光强度的直线关系是ｙ＝０．４４ｘ—０．１８，相关系数（ｒ）０．９９８５，１０次测定的变异系数（ＣＶ％）为６．７％。对水样、血液和头发中的硒进行了实测。

十二烷基苯磺酸钠与苯酚的导数同步荧光法同时测定

研究了十二烷基苯磺酸钠和苯酚及其混合物在pH6．0的磷酸二氢钠一磷酸氢二钠缓冲液中的一阶导数同步荧光光谱，确定了最佳实验条件：波长差△λ=60nm，十二烷基苯磺酸钠的测定波长为224nm，苯酚的测定波长为258nm，建立了一阶导数同步荧光法同时测定混合物中十二烷基苯磺酸钠和苯酚的新方法。十二烷基苯磺酸钠和苯酚的线性范围分别为0．05-8．00mg／L和0．10-5．50mg／L；线性相关系数分别为0．9955和0．9997；检出限分别为8．4μg／L和5．3μg／L；回收率分别为95％～100％和98％-102％；相对标准偏差分别为3．8％和1．9％。该方法可用于水中十二烷基苯磺酸钠和苯酚的同时检测，结果满意。

导数同步荧光法测定鸭蛋蛋清中金霉素残留含量

为实现鸭蛋蛋清中金霉素残留含量的快速测定与检测模型精度的提高,应用导数同步荧光法结合支持向量回归(SVR)建立鸭蛋蛋清中的金霉素含量的预测模型。首先在280～400 nm光谱范围内对三维同步荧光指纹图谱与三维同步荧光光谱进行分析,确定检测鸭蛋蛋清中的金霉素含量的最佳波长差△λ为70 nm;然后对原始的同步荧光光谱进行一阶导数预处理,并用联合区间偏最小二乘法(siPLS)结合遗传算法(GA)优选出11个特征波长;最后应用支持向量回归(SVR)建立了鸭蛋蛋清中的金霉素含量的预测模型,其模型预测集的决定系数(R2)和预测均方根误差(RMSEP)分别为0.973 mg/L和1.501 1 mg/L。试验结果表明,本研究方法能够满足鸭蛋蛋清中金霉素残留含量快速测定要求。

导数同步荧光法同时测定水体中苯酚、苯二酚

利用导数同步荧光法的高选择性,建立同时测定水体中苯酚、邻苯二酚、间苯二酚的方法.研究了不同pH值条件对荧光强度的影响,确定了同步荧光光谱的最佳波长差.实验结果表明:在0.01-1.5mg/L范围内浓度与导数同步荧光值呈线性关系,相关系数为0.989-0.999,检出限在0.004-0.015mg/L,加标回收率为87%-102%.该方法处理样品简单、测定比较准确、精密度高,可用于水样中微痕量苯酚、苯二酚的快速测定.

导数同步荧光光谱-小波-SGA-LSSVR联用快速测定鸭蛋蛋清中新霉素残留含量

新霉素在巯基乙醇存在的条件下与邻苯二甲醛生成的衍生物具有强荧光特性,可实现鸭蛋蛋清中新霉素残留含量的荧光测定。在模型建立过程中,分析了波长为280～390 nm光谱范围内的三维同步荧光光谱,确定检测鸭蛋蛋清中的新霉素含量的最佳波长差Δλ为110 nm;然后利用db10小波的2层分解对一阶导数同步荧光光谱进行去噪处理,并利用分段遗传算法(SGA)优选出了14个特征波长;最后应用最小二乘支持向量回归(LSSVR)建立了鸭蛋蛋清中的新霉素含量的预测模型,其模型预测集的决定系数(R2)和预测均方根误差(RMSEP)分别为0.9671和1.713。结果表明,SGA能有效提取出鸭蛋蛋清中新霉素对应的特征波长,有利于提高LSSVR模型预测精度,可实现鸭蛋蛋清中新霉素残留含量的快速测定。

亚甲蓝和天青A与AuCl4^-离子缔合物的溶剂萃取导数-同步荧光光度法同时测定

在酸性介质中,亚甲蓝(MB)和天青A(AA)与AuCl4-形成离子缔合物,被1,2-二氯乙烷萃取后,以Δλ=20nm进行同步荧光扫描并采用一阶导数处理,2个缔合物分别在683和608nm附近出现峰值并能很好分开,且荧光强度分别与MB或AA浓度呈良好的线性关系,可用于2种吩噻嗪衍生物亚甲蓝和天青A的同时测定,检出限分别为7.9×10-9和1.78×10-8g/mL,其线性范围分别为3.0×10-8～4.8×10-6和6.0×10-8～5.8×10-6g/mL。研究了离子缔合物的组成和光谱特征,适宜的反应条件及影响因素。用于尿样和azureⅡ中亚甲蓝和天青A的同时测定,结果令人满意。

两种荧光方法分析血样中锌原卟啉和原卟啉

利用N,N-二甲基甲酰胺同时萃取血样中痕量的锌原卟啉和原卟啉,以三维荧光-交替三线性分解算法和导数恒基体同步荧光法同时分析血样中的锌原卟啉和原卟啉。前者中锌原卟啉和原卟啉分别在0.6～35μg/L和0.4～27μg/L范围内呈良好的线性,检出限分别为0.18和0.12μg/L;后者中锌原卟啉和原卟啉在0.14～45μg/L和0.056～28.5μg/L范围内呈良好的线性,检出限分别为0.12和0.045μg/L。实际血样中两种方法的平均回收率分别为(82±9)%和(85±10)%,且两种方法测定20份血样时获得的相关性良好。

食品中苯并(α)芘的微波辅助萃取方法的研究

微波具有萃取效率高、加热均匀、节省时间等特点，而恒能量同步荧光法应用于多环芳烃的检测可提高选择性，导数技术又能放大窄带灵敏度，抑制宽带，改善分辨能力。本文结合恒能量同步荧光扫描技术与导数技术，采用家用微波炉，建立了食品中苯并（α）芘（BaP ）的微波辅助萃取-二阶导数恒能量同步荧光法。探讨了影响微波萃取效率的主要因素，如萃取溶剂的类型及使用量、微波萃取时间及冷却时间、微波辐射功率等，并与超声萃取做了比较。对低脂肪样品直接用混合溶剂微波萃取即可进行光谱扫描检测食品中的BaP；对高脂肪样品将皂化和微波辅助萃取这两步操作同时进行，简化操作步骤，缩短样品的前处理时间，使样品的整个分析过程可在1h内完成。该方法操作简单、快速、费用低廉，已应用于实际样检测，低脂肪样品的加标回收率为90.0％～105.0％，高脂肪样品的为83.3％～94.6％，方法重现性好，结果令人满意。

纸杯中残留苯并(a)芘在食品模拟物中的相对迁移率研究

采用具有高分辨、高灵敏度的导数-恒能量同步荧光法分析测定了不同条件下,纸杯中残留苯并(a)芘在水性模拟液和脂肪模拟液中的迁移量。探讨了模拟物的种类、浸泡时间和温度对纸杯中苯并(a)芘的相对迁移率的影响。结果表明:该分析方法的回收率为89.2%～104.3%;纸杯中残留苯并(a)芘在脂肪模拟液中的相对迁移率明显高于水性模拟液的,纸杯盛装冷水时无苯并(a)芘浸出,而用于盛装热水可浸出苯并(a)芘;温度越高,浸泡时间越长,纸杯中苯并(a)芘向食品模拟液的相对迁移率也越大。

溶解态菲及其中间代谢产物1-羟基-2-萘甲酸的同时测定

运用导数-同步荧光光谱建立了快速同时测定溶解态菲(Phenanthrene,Phe)及其中间代谢产物1-羟基-2-萘甲酸(1-Hydroxy-2-naphthoic acid,1H2NA)的分析方法。所建方法同时测定Phe与1H2NA的线性范围分别为4.0~1.0×103μg/L和4.0~1.2×103μg/L,检出限分别为0.08μg/L和0.07μg/L,加标回收率分别为96.5%~105.3%和99.2%~106.5%,相对标准偏差均小于1.0%。该方法可应用于实验室条件下溶解态Phe微生物降解过程中Phe和1H2NA的测定,具备原位研究Phe降解过程中间代谢产物1H2NA的应用潜力。