RAFT聚合法研究丙烯酸酯自由基聚合链间转移过程

针对丙烯酸酯自由基聚合过程中链间转移常数测定难题,提出了新的测试策略,即在低分子量聚丙烯酸酯存在下,以UV标记的RAFT试剂N-咔唑二硫代甲酸苄基酯(BCBD)调控第二单体进行RAFT聚合,聚合产物经梯度淋洗聚合物色谱(GPEC)分离,直接测定由向聚合物转移所产生嵌段物的相对摩尔比,并以此估算增长链自由基向另一种聚合物的链转移常数.然后以异丙醇为链转移剂制得的低分子量聚丙烯酸甲酯(iPr-PMA)、丙烯酸乙酯(EA)为例,在优化GPEC分离条件后,选用二氯乙烷/甲醇为淋洗剂实现了RAFT聚合的均聚物RPEA与链转移生成的嵌段物iPr-PMA-b-RPEA的有效分离,测得了80℃、100℃和120℃下PEA增长链向iPr-PMA的转移常数.结果表明,这一过程的链转移常数在10-4数量级,且随温度升高而增大;通过RAFT聚合与GPEC技术相结合,可以高效简易地测定自由基聚合中向聚合物的链转移常数,而不必依赖其他动力学参数.这一方法的建立为深入研究链间转移动力学及影响因素提供了可行的方法.