3-甲基-1a-(4-甲氧基苯基)-1,1-二氯-1,1a,2,3-四氢-吖丙啶并[2,1-d][1,5]苯并硫氮杂的合成和晶体结构

通过2-甲基-4-(4-甲氧基苯基)-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂与二氯卡宾的[2+1]环加成反应制备了标题化合物,用X射线单晶衍射测定了其晶体结构.分子式C_(18)H_(17)Cl_2NOS,分子量366.30,晶体属正交晶系,空间群P_(bca),晶胞参数:a=1.2246(3)nm,b=1.5219(4)nm,c=1.9272(9)nm,V=3.592(2)nm^3,Z=8,D_c=1.355g·cm^(-3).位于中心的1,5-硫氮杂环为扭曲的类船式构象,船头与苯环并合,船底与吖丙啶环并合.

吖丙啶并[1,2α][1,5]苯并二氮杂卓-1-羧酸酯衍生物的质谱研究

吖丙啶并 [1 ,2α][1 ,5 ]苯并二氮杂卓 -1 -羧酸酯衍生物在 EI-MS中可以发生氮杂环丙烷上氢原子转移到乙氧羰基氧原子上的反应 ,失去一乙醇分子 ,七元环 α-裂解引起的缩环反应可生成苯并咪唑环和喹

1a,3-二苯基-1,1,4,4-四氯-1a,2,3,4-四氢-1H-吖丙啶并[2,1-e][1,6]苯并硫氮杂辛因的合成及晶体结构

苯并杂类化合物为常用镇静剂及治疗心血管疾病和抗病毒的药物［１～３］，苯并杂与五六元杂环并合形成的三环化合物也是重要的药用杂环化合物，如１，４－苯并二氮杂与１，２，４－三唑并合形成的三环化合物为常用的治疗中枢神经系统疾病药物［４］．而吖丙啶与１，...

双吖丙啶-羧酸光交联分子的合成研究

本研究报道一种双吖丙啶-羧酸类光交联分子3-[3-(3-丁炔-1-基)-3H-双吖丙啶-3-基]丙酸(1)的合成方法。以乙酰乙酸乙酯(2)和溴代丙炔(3)为原料,依次经历亲核取代反应、缩酮保护、酯还原、脱乙二醇保护、双吖丙啶化、羟基保护、氰基取代、氰基水解等8步反应,合成得到目标化合物(1),中间体及产物结构经1 HNMR及ESI-MS表征。并对关键步骤的反应条件进行考察,确定适宜的合成反应条件。

温和条件下催化吖丙啶与二氧化碳环加成反应合成噁唑烷酮

本文以环氧丙烷为原料,在氨水或有机胺的作用下开环得到β-氨基醇,然后采用Wenker方法合成了吖丙啶和1-甲基吖丙啶;采用双功能亲电—亲核催化体系(Jacobsen催化剂/季铵盐)在温和条件下催化吖丙啶或1-甲基吖丙啶与二氧化碳进行环加成反应,得到区域选择性的唑烷酮。在该催化体系下,通过1-甲基吖丙啶与二氧化碳的环加成反应首次得到了高区域选择性的3,4-二甲基唑烷-2-酮,通过1HNMR对其结构进行表征。

非对称氮杂环丙烷的亲核开环反应及其区域选择性

本文系统地总结了各类亲核试剂对非对称氮杂环丙烷 (吖丙啶 )的亲核开环反应及开环的区域选择性。氮杂环丙烷亲核开环的区域选择性是一种空间效应和电子效应平衡的结果 ,非芳基和非烯基取代的氮杂环丙烷的亲核开环通常发生在氮杂环丙烷取代少的碳原子上 ,空间效应起主导作用 ;而芳基和烯基取代的氮杂环丙烷的亲核开环通常发生在氮杂环丙烷芳甲位和烯丙位的碳原子上 ,电子效应起主导作用 ,烯基取代的氮杂环丙烷的亲核开环还可以发生在烯基的 β 碳原子上 ;分子内的亲核开环反应主要受成环时环大小的控制 ,成环时的倾向是五元环 >六元环 >七元环。对于亲核试剂 ,一般的亲核试剂也同时受电子效应和空间效应的影响 ;而亲核性强的亲核试剂通常只受空间效应的影响。容易生成稳定自由基的亲核试剂容易发生单电子转移机理的开环反应 。

铜催化氟代丙烯酸与氧杂吖丙啶的脱羧交叉偶联反应

报道了铜催化氟代丙烯酸与N-甲苯磺酰氧杂吖丙啶的脱羧偶联反应.一系列含多种官能团的氟代丙烯酸均是兼容的反应底物.一级、二级以及三级烷基取代的吖丙啶杂环都可以顺利地参与反应,以中等以上的收率给出期望的单氟烯烃.该脱羧反应展现出良好的官能团兼容性及卓越的立体选择性,为在医药科学和材料科学上有着重要应用价值的单氟烯烃提供了一种新颖、实用的合成策略.除了α-氟代肉桂酸,β-氟代肉桂酸也可以作为反应底物.该方法可为多种取代类型的单氟烯烃提供合成途径,该反应也为活性分子的后期修饰提供了策略.

含双吖丙啶反应性染料的合成及其对丙纶染色性能

以3-苯基-3-三氟甲基双吖丙啶基团为活性基团、4-丁基-4′-(N-乙基-N-羟乙基)偶氮苯为发色体、酯基为桥接基,合成了一支新型疏水反应性染料D1,并以核磁共振氢谱、碳谱和质谱进行了结构确认。研究了染料的吸收特性和热性质,并探讨了染色性能。结果表明:染料D1与丙纶形成共价键结合,染色丙纶的固色率为69%,耐皂洗、耐摩擦和耐升华等色牢度均达4~5级及以上,丙纶在染色前后的机械性能基本不变。

后交联法用于聚四氟乙烯平板膜的亲水改性

采用聚丙烯酸(PAA)与三羟甲基丙烷-三[3-(2-甲基吖丙啶基)丙酸酯](Sac-100)的交联反应对聚四氟乙烯(PTFE)平板膜进行亲水改性,通过扫描电子显微镜、傅里叶变换衰减全反射红外光谱和能量色散X射线光谱仪对平板膜表面进行了表征,并研究了PAA和Sac-100含量、反应体系pH等条件对PTFE平板膜亲水性能的影响。结果表明,PTFE疏水膜经pH=5、质量分数分别为0.4%的Sac-100和2.0%的PAA交联处理后,再经过饱和NaHCO_3浸泡可以使PTFE膜表面水接触角由(135±1)°降低到(22±1)°,膜表面抗污染性增强。改性PTFE亲水平板膜表面含有羰基、羟基以及羧基离子、膜原纤维变粗,膜具有良好的抗蛋白质吸附能力,亲水层稳定性。

杀螟丹中间体与异构体互变异构理论研究

研究了合成杀虫剂杀螟丹的关键中间体2-N,N-二甲胺基-1,3-二硫氰基丙烷(有效体)及其异构体1-N,N-二甲胺基-2,3-二硫氰基丙烷(无效体)互变异构反应中溶剂和温度的影响.采用密度泛函理论B3LYP/6-31G(d)方法研究了其在气相中的反应机理,确定了相应的过渡态和反应活化能.量子化学计算结果表明,反应首先通过分子内亲核取代环化生成吖丙啶盐活性中间体,硫氰基进攻N-三元环中间体过程中发生了分子内重排转位,转化为异构体.采用极化连续(Polarizable continuum model,PCM)模型研究了反应体系在甲苯、氯仿、丙酮、乙醇、甲醇、乙腈和DMSO溶液中的溶剂效应.结果表明,该重排反应溶剂化效应非常明显,极性溶剂有利于过渡态的稳定,降低反应活化能,提高反应速率.理论研究结果与实验观察结果相符,很好地解释了有关实验现象.

聚酰亚胺表面光接枝对粘接性能的影响研究

介绍了一种快速、高效的聚酰亚胺(PI)表面接枝功能化方法,利用双吖丙啶基团受紫外光激发所产生卡宾自由基对邻近C—H键无序、瞬时的插入反应,在PI薄膜表面引入大量伯氨基团,在有效增加环氧基胶粘剂表面润湿性的同时,参与树脂固化,有效提升粘接强度。研究结果表明:E51环氧树脂胶粘剂与PI薄膜的拉剪强度由改性前的(4.0±0.42)MPa提升至(7.7±0.43)MPa,破坏形式由接枝前的界面破坏变为接枝后的内聚破坏;另外,原子力显微镜(AFM)结果显示,接枝反应对薄膜表面形貌的影响仅局限于纳米尺度。

生物素光亲和分子的设计合成及其对2'-O-炔丙基鸟苷的标记

本文基于光亲和生物素探针分子在小分子配体靶标确证领域的应用,设计并合成了带有叠氮基的光亲和生物素探针分子1,证实其能够通过点击化学反应,对N2-乙酰基-2'-O-炔丙基鸟苷9进行标记。为进一步对环核苷酸信使分子及反义寡聚核苷酸和si RNA等进行光亲和生物素标记提供了方法。