新型杀菌剂丁吡吗啉的生物活性及作用方式初探

丁吡吗啉是一种结构新颖的杀菌剂,化学名(E)-3-(2-氯吡啶-4-基)-3-(4-叔丁基苯基)-丙烯酰吗啉。室内生物测定结果表明,在离体条件下,丁吡吗啉对致病疫霉Phytophthora infestans、辣椒疫霉Phytophthora capsici、立枯丝核菌Rhizoctonia solani、古巴假霜霉Pseudoperonospora cubensis等重要植物病原菌均有很好的抑制活性,其对致病疫霉、辣椒疫霉、立枯丝核菌菌丝生长的抑制中浓度(EC50)分别为1.38±0.06、0.72±0.05和4.44±0.03μg/mL,对古巴假霜霉菌孢子囊萌发的抑制中浓度为5.33±0.05μg/mL;但其对尖镰孢萎蔫专化型菌Fusarium oxysporumf.sp.vasinfectum、轮纹大茎点菌Macrophthoma kawatsukai、玉蜀黍赤霉Gibeberlla zeae的菌丝生长无抑制效果。用400μg/mL的丁吡吗啉药液喷雾处理番茄幼苗,分别在施药后1、3和8d接种致病疫霉的游动孢子,其对番茄晚疫病的防效分别为94.2%、90.8%和78.1%,说明丁吡吗啉在防治番茄晚疫病中具有较好的保护作用和一定的持效期。

丁吡吗啉在土壤中的吸附及淋溶特性

化学农药在土壤中的吸附和淋溶特性是评价其环境行为的重要指标,也是新农药登记必须提供的环境影响资料。本文分别采用振荡平衡法、土壤薄层层析法和土柱淋溶法研究了丁吡吗啉在不同土壤中的吸附和淋溶特性。结果表明,丁吡吗啉在3种供试土壤上的吸附规律可以较好地用FreundLich方程描述,吸附常数Kd在10.42~37.72mL.g-1之间,在砂土中较难被吸附,在壤土和粘土中属中等吸附。丁吡吗啉在3种供试土壤中不易移动或不移动,3种土柱淋溶试验的结论均为难淋溶。根据综合试验结果,对相关影响因素进行了讨论,认为影响丁吡吗啉在土壤中吸附性的主要因素为土壤有机质含量和土壤粘粒含量,影响淋溶特性的主要因素为土壤吸附和丁吡吗啉在水中的溶解度。

β-环糊精对丁吡吗啉的包合作用

采用紫外光谱定量研究了β-环糊精(-βCD)对新型杀菌剂丁吡吗啉的包结行为,结果表明,-βCD与丁吡吗啉形成包结比为1∶1的包结物,其包结常数随温度升高而减小,表明包结是一个放热过程;包结反应热力学参数ΔH,ΔS和ΔG均为负值,说明包结反应是焓变驱动的自发过程.相溶解度实验表明,-βCD能显著提高丁吡吗啉在水中的溶解度,有助于该产品剂型的水基化,且包合对其杀菌活性没有明显影响.对固态包结物的IR和2D ROESY分析表征表明,丁吡吗啉以其苯环端从-βCD的窄端进入其空腔,叔丁基进入到β-CD的阔端,而分子中的其它部分位于空腔的窄端外.

丁吡吗啉对致病疫霉的作用机制初探

丁吡吗啉(pyrimorph)是一种结构新颖的杀菌剂,室内生物测定结果表明,其对致病疫霉Phytophthora infestans的菌丝生长、孢子囊产生、休止孢萌发具有较强的抑制作用,其EC50值分别为0.066、0.059和0.550μg/mL,但对游动孢子释放的抑制作用较弱,其EC50值为9.78μg/mL。显微镜下观察结果表明,经丁吡吗啉处理后的菌丝分枝相对较少,分枝间距拉长,但对菌丝直径无影响;从致病疫霉对番茄叶片的侵染过程来看,丁吡吗啉浓度为100μg/mL时,处理24h后在叶片表面只能看到少量休止孢萌发,96h后未产生孢子囊。丁吡吗啉在1μg/mL和10μg/mL时对菌丝体细胞膜的电导率无影响,但当浓度为50μg/mL时其电导率值明显上升;初步测定结果表明,在100μg/mL浓度下,其对致病疫霉菌丝体的蛋白质合成有一定的抑制作用,但对其菌丝体内的DNA合成没有明显的抑制作用。

丁吡吗啉与其苯基类似物的电子结构特征比较

通过化学合成获得丁吡吗啉及其苯基类似物,并对其杀菌活性进行了比较.借助X射线晶体衍射方法,对丁吡吗啉的结构进行了解析.进一步选择6-31G(2df,2pd)基组,利用密度泛函理论B3LYP方法对丁吡吗啉及其苯基类似物的空间几何结构进行优化,借助前线分子轨道、Mulliken电荷、自然键轨道(NBO)分析、表观静电势等对丁吡吗啉及其苯基类似物的电子结构与其杀菌活性相关性进行了理论探讨.结果表明吡啶环取代苯环后,一方面吡啶环上的N原子是一个负电中心,有利于与受体分子间形成氢键等相互作用;另一方面,吡啶环又是一个缺电子的芳环,与苯环相比,在与受体的π-π相互作用中能起到更好的电子接受体的作用.这两种因素使得丁吡吗啉更容易与受体结合,因而活性更高.

新型杀菌剂丁吡吗啉对烟草黑胫病生物学特性的影响

通过测定丁吡吗啉对烟草黑胫病菌菌丝生长速率的抑制、产孢力的影响、继代培养菌的敏感性及菌丝生长量的抑制,探究丁吡吗啉对烟草黑胫病生物学特性的影响。试验结果表明丁吡吗啉对烟草黑胫病菌的菌丝生长速率抑制和产孢力影响EC_(50)为2.19和0.66 mg·L^(-1),菌丝生长量抑制EC_(50)为7.53 mg·L^(-1),继代培养结果表明烟草黑胫病对丁吡吗啉的抗性增长缓慢。

丁吡吗啉对烟草黑胫病的防治效果研究

通过菌丝生长速率法测定丁吡吗啉对烟草黑胫病菌的EC50为2.19 mg·L^(-1)。温室盆栽试验表明,丁吡吗啉600、800、1 200 mg·L^(-1)对烟草黑胫病的防效分别为:(57.7±3.8)%、(67.7±4.8)%和(74.4±1.1)%。田间试验发现,丁吡吗啉540、864、1 080 g·(hm2)^(-1)灌根处理对烟草黑胫病的防效分别为(57.4±6.5)%、(66.7±4.8)%和(71.8±2.9)%。以上研究表明,丁吡吗啉可用于防治烟草黑胫病。

20%吡吗啉悬浮剂防治辣椒疫病田间药效试验

进行了20%吡吗啉悬浮剂防治辣椒疫病田间药效试验,验证该药对辣椒疫病的防治作用,确定最佳剂量。田间药效试验结果表明,20%吡吗啉悬浮剂防治辣椒疫病的最佳用药量为有效成分300g/hm2以上,对辣椒疫病防治作用70%以上。

农药丁吡吗啉与腐殖酸作用机理探讨

探讨农药丁吡吗啉与腐殖酸的作用机理,可进一步了解农药在土壤中腐殖酸催化下降解的行为过程。将市售腐殖酸进行逐级分离,获得黄腐酸、棕腐酸和黑腐酸的固态或溶液状态,而后分别与农药丁吡吗啉进行作用,利用红外,荧光两种分析方法对其作用机理进行了解释。结果表明,三组分与丁吡吗啉之间广泛存在范德华力、次级键等弱作用力。黄腐酸与丁吡吗啉之间存在氢键和电荷转移吸附等作用力,棕腐酸与丁吡吗啉存在电荷转移吸附等作用力,黑腐酸与丁吡吗啉之间的作用力最弱,即依照黄腐酸、棕腐酸、黑腐酸三组分平均分子量依次递增的顺序,与农药丁吡吗啉之间的作用力依次降低。

20%丁吡吗啉油悬浮剂配方的研究

简单介绍了20%丁吡吗啉油悬浮剂的配制方法,并通过对乳化剂、分散剂、增稠剂和溶剂等的筛选确定了20%丁吡吗啉油悬浮剂的优化配方。按优化配方配制的20%丁吡吗啉油悬浮剂产品,符合油悬浮剂标准中所要求的各项技术指标。该配方具有成本低、工艺简单、经济效益显著等特点。

Cu(Ⅱ)和温度对丁吡吗啉在土壤中吸附的影响

采用振荡平衡法研究了Cu(Ⅱ)和温度对丁吡吗啉在内蒙砂土,北京壤土,广西粘土中吸附等温线的影响。结果表明,丁吡吗啉添加Cu(Ⅱ)前后在3种土壤中的吸附均可以采用Langmuir方程和Freundlich方程较好的描述,Cu(Ⅱ)降低了3种土壤对丁吡吗啉的吸附,3种土壤对丁吡吗啉的吸附量及Cu(Ⅱ)对土壤吸附丁吡吗啉影响的大小顺序为:粘土>壤土>砂土。根据综合试验结果,Cu(Ⅱ)与丁吡吗啉在占用土壤的吸附位点上可能存在竞争,土壤有机质含量高有利于Cu(Ⅱ)的吸附,丁吡吗啉与Cu(Ⅱ)之间的相互作用减少了土壤对丁吡吗啉的固定量,增加了其在土壤中的活动性;在10、25、35℃,丁吡吗啉在3种土壤中的吸附规律亦可以较好的用Langmuir方程和Freundlich方程描述,丁吡吗啉在3种土壤中的吸附会受到温度的影响,丁吡吗啉的吸附常数Kd和吸附自由能△G的绝对值随着温度的升高而减小,说明温度的升高不利于土壤对丁吡吗啉的吸附。

丁吡吗啉的高效液相色谱分析

采用反相高效液相色谱法对丁吡吗啉进行了定量分析研究,流动相为V(甲醇)∶V(乙腈)∶V(水)=30∶30∶30,使用ODSC18为填料的不锈钢柱和具可变波长的紫外检测器。该方法的平均回收率为100.2%,变异系数为0.12%,标准偏差为0.12。

浅谈农药行业的专利保护问题——从丁吡吗啉和氟吡菌酰胺比较中探讨

通过对2003-2015年丁吡吗啉和氟吡菌酰胺专利申请的统计,笔者从申请趋势、申请人、法律状态及技术分布多个方面进行了详细的对比、分析,为我国相关科研单位和企业在专利保护方面提供了一些建议。

“新型高效农用杀菌剂丁吡吗啉的创制”项目通过鉴定

近日，教育部组织有关专家对中国农业大学、江苏耕耘化学有限公司和中国农业科学院植物保护研究所共同主持完成的”新型高效农用杀菌剂丁吡吗啉（ZNQ-0317）的创制”项目进行了成果鉴定，项目主持人、中国农业大学理学院覃兆海教授代表课题组作了工作报告，中国农业科学院植物保护研究所袁会珠研究员作了技术报告。

丁吡吗啉在腐殖酸存在下的光降解

[目的]研究新型杀菌剂丁吡吗啉在腐殖酸作用下的光降解。[方法]首先依照相对分子质量大小将腐殖酸分为黄腐酸、棕腐酸、黑腐酸。采用高效液相色谱方法,以甲醇-水(0.02%甲酸)(体积比80:20)为流动相,以SPD-M20A型二极管阵列检测器检测了丁吡吗啉,丁吡吗啉分别和黄腐酸、棕腐酸、黑腐酸协同作用下的降解动态。[结果]3种腐殖酸不同程度地提高了丁吡吗啉在土壤中的光降解效率。黄腐酸提高效率30%~35%左右,棕腐酸提高效率50%~70%左右,黑腐酸提高效率30%~45%左右。[结论]不同的土壤对丁吡吗啉降解可能存在不同的促进作用。

40%烯酰吗啉·氟吡菌胺悬浮剂对黄瓜霜霉病的田间防效研究

研究了40%烯酰吗啉·氟吡菌胺悬浮剂对黄瓜霜霉病的田间防治效果。结果表明,供试药剂各剂量处理第2次药后7 d对黄瓜霜霉病的防效均达到85%以上,烯酰吗啉与氟吡菌胺复配使用,对黄瓜霜霉病具有较好的协同防治作用。