1-甲基-3-乙基-5-吡唑酸乙酯的合成研究

1-甲基-3-乙基-5-吡唑酸乙酯是杀螨剂吡螨胺的重要中间体.探讨了Knorr环合法制备1-甲基-3-乙基-5吡唑酸乙酯的工艺;合成丙酰丙酮酸乙酯中,对反应温度和反应溶剂进行了优化试验,发现用乙醚作溶剂在5℃以下时,反应收率和中间体含量分别达到90%和95%以上.制备1-甲基-3-乙基-5吡唑酸乙酯中,对反应温度和甲基肼与丙酰丙酮酸乙酯的摩尔比进行了优化试验,发现在0℃以下,摩尔比在1∶1.2以上时,目标产物的含量和收率达到95%和85%以上.产品结构经MS,1HNMR,IR表征.

吡唑酸类化合物的合成研究

通过探究吡唑酸的四种不同合成方法,筛选了适合于工业化生产的合成路线;并利用农药氯虫酰胺重要中间体——3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酸的合成进行了验证,产物结构经核磁共振谱(1H NMR)确认.

1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-甲酸的合成

1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-甲酸是鱼尼丁受体杀虫剂DP-23合成的关键中间体。以3-氯-2-吡啶肼及三氟乙酰基丙酮为原料合成1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-5-甲基-1H-吡唑,再经溴代、水解和氧化得到1-(3-氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1H-吡唑-5-甲酸,总收率达到37.4%。

酰基吡唑啉酮缩β-丙氨酸稀土配合物的合成与光谱表征

在非水溶剂中,β丙氨酸与苯甲酰基吡唑啉酮反应制备出新氨基酸席夫碱试剂:1苯基3甲基4苯甲酰基吡唑啉酮5缩β丙氨酸(HL)。通过回流席夫碱与稀土硝酸盐合成了10种稀土配合物。元素分析与摩尔电导值表明新配合物的组成为[REL2NO3](nH2O(RE=La,Sm,Eu,Tb,Y,n=2;RE=Pr,Ndn=1;RE=Dy,Er,Yb,n=3)。运用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和荧光光谱对配合物进行了表征。结果表明席夫碱配体以3齿形式配位,RE3+的配位数为8。在可见光区522nm;573,584nm处分别发现Er和Nd配合物的超灵敏跃迁吸收峰。配合物的荧光光谱主要体现稀土离子的ff跃迁发光,配体的发光影响较小。配合物的荧光强度:ITb>ISm>IEu>IDy。

1-取代苯基-5-三氟甲基(二氟甲基)-4-吡唑甲酸的合成研究

对标题化合物的合成工艺进行了改进。以苯肼盐酸盐为原料,经中和、干燥之后与2-乙氧基亚甲基-4,4,4-三氟（-4,4-二氟）乙酰乙酸乙酯在四氢呋喃中关环。相比于文献中在质子溶剂或有水存在下的关环条件,本工艺可以高选择性地得到1-取代苯基-5-三氟甲基（二氟甲基）-4-吡唑甲酸乙酯。所得产物再经水解共得到20个目标产物,结构经^1HNMR、^13CNMR、HR-MS确证。

呋喃甲酰基吡唑啉酮缩β-丙氨酸配合物的合成、表征及生物活性

合成了新席夫碱试剂 1 苯基 3 甲基 4 (α 呋喃甲酰基 )吡唑啉酮 5缩 β 丙氨酸 (HL)及其UO2 + 2 、Cu2 + 、Co2 + 和Fe2 + 的配合物。元素分析及摩尔电导值表明 ,新配合物的组成为 [UO2 L2 ]·H2 O、[CuL2 ]·3H2 O、[CoL2 ]·3H2 O和 [FeL2 ]·2H2 O。运用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、热谱和磁矩对配合物进行了表征。抗菌实验表明 ,配合物对金黄葡萄球菌等 5种菌株具有较强的抗菌生物活性。

酰基吡唑啉酮缩氨基酸席夫碱的合成及与稀土配位性能和生物活性研究

合成了氨基酸席夫碱试剂1 苯基 3 甲基 4 (α 呋喃甲酰基)吡唑啉酮 5缩β 丙氨酸(HL)及其10个稀土配合物。元素分析及摩尔电导值表明新配合物的组成为[REL2NO3]·nH2O(RE=La,Pr,Eu,Y,n=2;RE=Nd,Sm,n=1;RE=Tb,Dy,Er,Yb,n=3)。运用红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱和荧光光谱对配合物进行了表征。抗菌实验表明配合物具有较强的抗菌生物活性。

钠代草酰乙酸乙酯的合成及与苯肼的反应

以乙酸乙酯和草酸二乙酯为原料 ,经交叉Claisen酯缩合反应合成钠代草酰乙酸乙酯 .讨论反应时间、碱的浓度、原料配比对反应的影响 .得出较佳工艺条件为∶n(乙醇钠 )∶n(乙酸乙酯 )∶n(草酸二乙酯 ) =1 .0 2∶1 .0 2∶1 .0 0 ,乙醇钠浓度为 1 9.5 % ,反应时间为 4h ,产率为 76% .用此盐与苯肼在酸性条件下进行加成缩合反应可制得 1 苯基 3 羧酸乙酯 5 吡唑啉酮 .产物的结构经红外光谱分析确认 .

酰基吡唑啉酮化合物的计算、合成和抑菌活性

利用Sybyl 6.3软件包中的分子力学程序对2个4-酰基-2-吡唑啉-5-酮类化合物分子进行了系统研究,得到了它们的最低能量构象,发现它们具有适宜的配位环境,可能是一类新型的三齿配体。 合成和表征了1-苯基-3-甲基-4-(邻-甲酰基苯甲酸)-2-吡唑啉-5-酮 和1-苯基-3-甲基-4-(顺-乙酰基丁烯酸)-2-吡唑啉-5-酮化合物。 抑菌活性测定结果表明它们对革兰氏阳性和阴性菌均有较好的抑制作用,为进一步研究其配合物的生理活性提供了参考依据。

基于DCS的DFPA生产线裂解环节的过程控制研究

对中小型化工企业生产二氟甲基吡唑羧酸(DFPA)生产过程进行研究,采用DCS控制系统对DFPA生产过程进行了改造,设计了单回路控制、串级控制等过程控制算法,完成了该生产线的自动化改造。现场实际运行证明,DCS控制系统使控制过程更为稳定、可靠,在提高了中小型化工企业的经济效益的同时,也提高化工企业的生产安全水平。