N,N＇-二乙基-N,N＇-二(丙氧基苯基)-2,6-吡啶二酰胺对铀酰离子的选择性络合萃取

研究了新型萃取剂N,N'-二乙基-N,N'-二(丙氧基苯基)-2,6-吡啶二酰胺(1a^1c)对铀酰离子(UO2+2)的络合萃取.结果表明,当不加硝酸或硝酸浓度为6 mol/L时,化合物1a对UO2+2的萃取率分别高达99%和94%.在6 mol/L HNO3的高酸度条件下,化合物1a能实现UO2+2和镧系元素(La,Eu及Yb)的选择性分离[分离比SFU(Ⅵ)/Ln(Ⅲ)>20];而化合物1b和1c则可以实现UO2+2和轻镧系元素(La,Eu)之间的分离.双对数图(lg-lg plot)实验结果表明,化合物1a^1c与UO2+2的萃合比在1~2之间,表明同时存在2∶1和1∶1两种比例的萃合物.核磁共振波谱和红外光谱数据证明吡啶氮和羰基氧参与了对UO2+2的配位.

关于吡啶二甲酰胺的合成及萃取Sr的实验

本研究通过2,6-二甲基吡啶与高锰酸钾、苯胺等反应,合成N,N-二甲苯基-吡啶二甲酰胺,采用核磁共振氢谱法对其结构进行表征。通过使用1和2-二氯乙烷作为稀释剂,本研究探讨了在硝酸介质中萃取锶(Ⅱ)的可行性。此外,本研究还考察了不同浓度的硝酸、K+、萃取剂、振荡时间和内部温度对萃取过程的影响,并评估了各种反萃方法的效率。

N,N-二甲基-6-酰胺-吡啶-2-羧酸与铀酰离子的配位化学研究

N,N-二甲基-6-酰胺-吡啶-2-羧酸(DMAPA,HL)是一种多齿吡啶羧酸类配体,可通过酰胺的羰基氧原子、吡啶环氮原子、羧基氧原子与金属离子配位。本工作通过水溶液体系的荧光光谱滴定、电位滴定、拉曼光谱滴定和配合物晶体结构测定等方法研究了DMAPA与UO2+2的配位化学。研究发现,在水溶液中,DMAPA除了以脱质子的形式(L^(-))与UO_(2)^(2+)形成UO_(2)^(L+)和UO_(2)^(L2)两种配合物外,也可以不脱质子的DMAPA中性分子形式(HL)与UO_(2)^(2+)形成UO_(2)(HL)^(2+)配合物。在此基础上,引入HEDTA为竞争配体,通过电位滴定法重新测定了UO_(2)^(L+)和UO_(2)L_(2)两种配合物的稳定常数,分别为10^(5.45±0.06)和10^(7.67±0.10);并通过荧光光谱滴定测定了新确认的UO_(2)(HL)^(2+)配合物的稳定常数,为10 ^(6.32±0.09)。通过比较晶体配合物UO_(2)L_(2)的拉曼光谱与水溶液体系中UO_(2)L^(+)和UO_(2)(HL)^(2+)的拉曼光谱,确定水溶液中两种配合物中L^(-)和HL的配位模式相同,二者均以三齿配体的形式与UO_(2)^(2+)配位。

基于N,N’-双(3-吡啶基)-对苯二甲酰胺和1,3,5-苯三甲酸的二维Co(Ⅱ)金属有机骨架的合成、结构和磁性

摘要在水热条件下,基于配体N,N’-双(3-吡啶基)-对苯二甲酰胺(3-bptpa)和1,3,5-苯三甲酸(1,3,5-H3btc),合成了一例具有二维格子结构的钴(Ⅱ)MOF[Co(3-bptpa)(1,3,5-Hbtc)]·2H2O(1),并进行了红外光谱(FT-IR)、元素分析(EDS)、差热-热重分析(DTA-TG)、X射线单晶衍射(XRD)和磁学表征。结果表明,每个1,3,5-Hbtc2-提供1个螯合配位羧基和1个桥连配位羧基与Co(Ⅱ)离子配位。中心对称的二聚体[Co(3-bptpa)(1,3,5-Hbtc)]2通过桥连配位的羧基连接成1D梯形链,相邻的梯形链通过3-bptpa与Co(Ⅱ)的配位作用连接为2D格子,从而形成Co N2O4变形八面体的配位构型。对配合物1在16~300 K的磁化率数据,使用八面体场下旋轨耦合的各向同性的单离子近似和分子场理论进行分析,Co(Ⅱ)离子表现强的旋轨耦合作用(λ=-100.4 cm^-1),相邻的Co(Ⅱ)离子之间通过桥连配位的羧基传递弱的反铁磁相互作用(zj’=-0.618 cm^-1)。

N,N’-二芳基-吡啶二甲酰胺和N,N’-双-吡啶甲酰胺烃类配体的合成及其结构表征

合成了含 N,N’-二芳基 -吡啶二甲酰胺和 N,N’-双 -吡啶甲酰胺烃类的九种配体 ,它们的结构经 UV,MS,IR,1HNMR及元素分析所确证 .比较了两种合成方法的优缺点 。

基于二吡啶二酰胺的Ni(Ⅱ)金属有机框架的合成、结构和磁性

在水热条件下,分别基于配体N,N′-双(3-吡啶基)-间苯二甲酰胺(3-bpipa)和N,N′-双(3-吡啶基)-对苯二甲酰胺(3-bptpa),合成了具有二维格子结构的镍(Ⅱ)MOFs:[Ni(3-bpipa)(1,3-bdc)(H_(2)O)]·4H_(2)O(1)和[Ni(3-bptpa)(5-Hhip)(H_(2)O)]·3.5H_(2)O(2),并进行了红外光谱、X-射线单晶衍射和磁学表征.在配合物1和2中,Ni(Ⅱ)均处于Ni O_(4)N_(2)扭曲的八面体配位环境,相邻的Ni(Ⅱ)…Ni(Ⅱ)距离分别为1.24467(37)和1.0195(21)nm.仅考虑单个Ni(Ⅱ)(S=1)离子的贡献,并利用分子场近似处理Ni(Ⅱ)离子间的磁相互作用,对配合物1和2在16-300 K的磁化率数据进行分析,最佳拟合结果分别为:z J′=-0.88 cm^(-1),g=2.09和z J′=-1.04 cm^(-1),g=2.21,表明相邻Ni(Ⅱ)离子通过桥连配体传递较弱的反铁磁相互作用.

Cu(Ⅱ)-N,N-二(2-羧基苯基)-2,6-吡啶二甲酰胺配合物的光谱性质及结构

本文通过紫外-可见吸收光谱和荧光光谱，在乙醇溶液中（pH=7～8）研究了Cu（Ⅱ）离子与N，N-二（2-羧基苯基）-2，6-吡啶二甲酰胺（BcPD）的相互作用。结果表明溶液中二者以1：1的化学计量比形成配合物，表观结合常数为（4．59±0．05）×10^6mol^-1·L。由Cu（Ⅱ）离子与BCPD在甲醇中反应合成了1：1型铜配合物[Cu（Ⅱ）（BCPD）]2-·2[（C2H5）3NH]＋·CH3OH，用元素分析、单晶X射线衍射等手段对配合物的结构进行了表征。晶体属于单斜晶系，P21/／c空间群a=1．29090（12）nm，b=1．85519（19）nm，c=1．75231（16）nm，β=122．920（2）°。BCPD以吡啶氮、两个去质子化的酰胺氮原子和2个羧基与Cu（Ⅱ）配位，形成五配位畸变四方锥构型。

N,N-二(2-羧基苯基)-2,6-吡啶二甲酰胺与牛血清白蛋白作用的荧光光谱研究

在pH=7.4的Tris-HCl缓冲溶液中,采用荧光光谱法研究了N,N-二(2-羧基苯基)-2,6-吡啶二甲酰胺(BCPD)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明,BCPD可以动态猝灭BSA的内源荧光,结合位点数约为1;测得291K、296K、301K和306K四个温度下两者的平均结合常数为3.82×106 L·mol-1;热力学参数表明两者之间结合的作用力为疏水作用。

吡啶二酰胺类凝胶因子的合成及性能

合成了系列不同侧链的吡啶二酰胺类衍生物4a、4b、4c、5、9。测试并对比了其凝胶性能,结果表明该类化合物在有机溶剂中具有较好的凝胶性能且侧链对其性能具有很大影响。通过紫外光谱及红外光谱测试研究了系列化合物的成胶驱动力;阴离子测试结果表明该系列凝胶具有阴离子响应特性,同时验证了氢键作用的存在。运用扫描电子显微镜观察并分析了凝胶的微观形貌。计算了凝胶因子9和8种溶剂的梯氏参数,绘制了相应的梯氏参数图,并对预测成胶区域的有效性进行了验证。

1,2-二(2-吡啶甲酰胺基)苯的合成

以2-吡啶甲酸与邻苯二胺为原料,分别采用两种不同的方法合成了标题化合物。研究表明,亚磷酸三苯酯法具有操作简便、所得产品纯度高等特点。通过正交试验优化的反应条件为:反应温度120℃,反应时间3h,n(亚磷酸三苯酯):n(2-吡啶甲酸)=0.67:1,收率为82.5%。产品经HPLC分析,含量99.7%。化合物结构经MS、IR、1HNMR确证。

掺杂钆、钇的吡啶二酰胺铕配合物的发光性能

以N,N'-二(2-羧基苯基)-2,6-吡啶二甲酰胺(BCPD)为配体,按不同摩尔比掺杂Ln3+(Ln=Gd,Y)的Eu混合物为中心体,合成掺杂钆、钇的稀土铕配合物EuxLn1-x-BCPD,并对配合物进行了光谱分析。红外分析结果表明,掺杂钆、钇后的配合物结构与未掺杂的BCPD-Eu配合物的配位结构基本保持一致;荧光分析结果表明,两种掺杂离子对铕配合物的特征荧光均存在"共发光效应",但钆的共荧光作用要强于钇;随着掺杂离子的加入,体系中R值均大于1,且当掺杂稀土离子与铕离子的比例接近1∶1时,所得掺杂配合物的荧光强度最大。实验结果为进一步开发成本低且发光性能良好的稀土发光材料提供了依据。

除草剂烟嘧磺隆中间体2-氨基磺酰基-NN-二甲基-3-吡啶酰胺的合成

对合成2-氨基磺酰基-N,N-二甲基-3-吡啶酰胺的工艺条件做了实验研究,通过合理的方案设计和优化技术处理,筛选出了一条比较理想的合成路线,产品收率高于现有文献值。

N,N′-二(2-吡啶甲酰胺基)-1,2-乙烷的合成

以2-吡啶甲酸与乙二胺为原料,采用亚磷酸三苯酯法合成N,N′-二(2-吡啶甲酰胺基)-1,2-乙烷。实验结果表明优化的反应条件为:反应温度90°C,反应时间3 h,n(亚磷酸三苯酯)∶n(2-吡啶甲酸)=0.7∶1,收率为85.6%。产品经HPLC分析,含量99.2%。化合物结构经MS、IR、1H NMR确证。亚磷酸三苯酯法具有操作简便、所得产品纯度高等特点。

1,4-二[N-(2-(3-吡啶酰胺基)亚乙基)]氨基-5,8-二羟基蒽醌的合成与结构表征

1,4-二[N-(2-(3-吡啶酰胺基)亚乙基)]氨基-5,8-二羟基蒽醌(Ⅲ)可以作为潜在的抗癌候选化合物.本文以1,4,5,8-四羟基蒽醌隐色体为原料,通过与乙二胺反应制得1,4-二(氨基亚乙基胺基)-5,8-二羟基蒽醌(Ⅱ),然后再与烟酸酰氯反应制备1,4-二[N-(2-(3-吡啶酰胺基)亚乙基)]氨基-5,8-二羟基蒽醌(Ⅲ),化合物通过IR、NMR进行了结构表征.

6-(2,6-二氟苯基)-5-氟吡啶甲酸合成工艺

为了解决N-(4-((1R,3S,5S)-3-氨基-5-甲基环己基)吡啶-3-基)-6-(2,6-二氟苯基)-5-氟吡啶酰胺(PIM447)中间体6-(2,6-二氟苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸(化合物1)的放大工艺问题,以5-氟吡啶-2-甲酸(化合物2)为原料,经氧化、氯代、卤素交换、酯化、Suzuki偶联、水解反应制备了化合物1。化合物2与H_(2)O2的氧化反应生成2-羧酸-5-氟吡啶-N-氧化物(化合物3)。化合物3与POCl3氯代反应得到6-氯-5-氟吡啶-2-甲酸(化合物4),在HBr-HOAc溶液中,化合物4发生卤素交换反应得到6-溴-5-氟吡啶-2-甲酸(化合物5)。化合物5与MeOH酯化反应生成6-溴-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯(化合物6)。化合物6与2,6-二氟苯硼酸发生Suzuki偶联反应得到6-(2,6-二氟苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯(化合物7)。最后,化合物7在NaOH/MeOH溶液中水解生成目标化合物1,总收率达到58.7%。

一种酰胺型Gemini表面活性剂的合成及性能

以十二胺、丙烯酸甲酯、2,6-吡啶二甲酸为主要原料,经过加成、酰胺化、皂化等反应合成了一种酰胺型Gemini表面活性剂N,N’-双十二烷基-2,6-吡啶二酰胺丙酸钠(DLP-12)。经单因素变量考察得出该反应的最佳反应条件为:n(N-十二烷基-β-氨基丙酸甲酯):n(2,6-吡啶二甲酰氯)=2.4:1,40℃下回流反应8h。在此条件下DLP-12的产率为68.14%。性能测定的结果表明,在25,35和45℃时,此种新型Gemini表面活性剂的临界胶束浓度分别为9.1×10^-5,9.5×10^-5和9.7×10^-5mol/L,与之对应的表面张力分别为33.7,32.4和31.1 mN/m,最大表面过剩(Γmax)随着温度的升高而减小,临界堆积参数(CPP)的值表明表面活性剂自组装形态实现由层状结构向棒状结构过渡。25℃时,以液体石蜡和正辛烷作为油相所测得的乳化性能分别为277和252s,罗氏泡沫高度为141 mm。

新型磺酰胺类化合物SZ427的抗血小板聚集作用

目的研究新型磺酰胺类化合物4-乙氧基-N,N'-二(4-吡啶乙基)-1,3-苯二磺酰胺(SZ427)的抗血小板聚集作用。方法在体外药效学实验中,采用血小板聚集分析仪观察化合物SZ427对花生四烯酸(arachidonic acid,AA)、二磷酸腺苷(adenonisine disphosphate,ADP)和胶原诱导的家兔血小板聚集的影响。在体内药效学实验中,通过小鼠尾静脉出血时间、大鼠颈总动脉血栓和小鼠急性肺血栓三种模型分别观察化合物SZ427对出血时间、血栓质量和死亡时间的影响。结果在体外药效实验中,化合物SZ427能显著抑制AA、ADP和胶原诱导的家兔血小板的聚集作用;在体内药效学实验中,化合物SZ427能延长小鼠尾静脉出血时间,具有抗血小板聚集作用;能减少大鼠颈总动脉血栓质量,抑制血栓形成;能显著延长急性肺血栓小鼠的死亡时间,明显降低死亡率。结论化合物SZ427能抑制慢性血栓和急性血栓的形成,具有抗血小板聚集的作用。

N,N-二(2-羧基苯基)-2,6-吡啶二甲酰胺铕配合物的合成及光谱分析

合成了N,N-二(2-羧基苯基)-2,6-吡啶二甲酰胺(简称BCPD)铕配合物,通过元素分析、电导率测定、红外光谱及紫外光谱对其进行了结构表征。结果表明:标题配合物中稀土离子与配体以1∶1的方式结合,化学组成符合C23H21N3O8ClEu,并进一步探讨了配合物配位方式。固体荧光及荧光滴定光谱分析表明:配体与稀土离子间存在明显的"天线效应",铕离子在590,617 nm处的特征荧光敏化效果显著,因此该配合物有望成为理想的光致发光材料。

D(-)-二吡啶甲基酒石酸酰胺在不对称氧化合成埃索美拉唑中的应用

D(-)-酒石酸二乙酯(1)分别与2-氨甲基吡啶和4-氨甲基吡啶反应,合成了D(-)-二吡啶甲基酒石酸酰胺2和3.分别以1～3为手性配体与钛酸异丙酯配合,催化过氧化氢异丙苯(CHP)不对称氧化埃索美拉唑前体(Eso-I)合成埃索美拉唑.结果表明,由配体2或3构成的催化体系在埃索美拉唑合成上显示出较高的催化活性和对映选择性.例如,当以2为配体,甲苯为溶剂,在优化的条件下进行反应时,Eso-I的转化率达84.7%,埃索美拉唑的选择性达91.8%,对映体过量值达89.0%.

含2,6-吡啶二甲酰胺基和二甲基双吡咯甲烷单元的大环合成及其与醋酸根的键合性质

将前体N,N'-(3-胺基苯基)-2,6-二甲酰胺吡啶(1)和5,5-二甲基-1,9-二甲酰基二吡咯甲烷(2)进行缩合作用得到[1+1]Schiff碱大环3.进一步将Schiff碱大环3还原得到饱和大环4.采用~1H NMR,FT-IR,FABMS和元素分析等对大环的组成进行了表征,通过X射线单晶衍射技术解析了大环4的晶体结构.采用紫外-可见吸收光谱、核磁和等温量热滴定等技术对大环3和4分别与AcO^-阴离子的键合作用进行了考察,获得了反应的键合比、键合常数(K)及Δ_(r)H_m,Δ_(r)S_m,Δ_(r)G_m等热力学参数信息.结果表明,大环3与AcO^-氢键作用的键合比为1∶1,键合常数K_a≈10~5 L·mol^(-1),具有更柔性的环状骨架大环4与AcO^-作用的键合比为1∶2,K_(a1)≈10~3 L·mol^(-1),K_(a2)≈10~5 L·mol^(-1).