沸石咪唑酸酯骨架-8负载二氯吡啶酸纳米载药体系制备及性能研究

二氯吡啶酸是一种激素型杂环类除草剂,已被广泛用于防治油菜、玉米、小麦等田间的阔叶杂草。由于二氯吡啶酸可溶于水且容易移动,目前已被认定为农业废水中一种重要的新型污染物。将二氯吡啶酸制备成缓控释剂型有望降低其对环境的负面影响。本研究以沸石咪唑酸酯骨架-8(ZIF-8)作为载体材料制备了二氯吡啶酸@ZIF-8纳米载药体系,并对负载方法进行了优化以提高载药量,通过透射电镜、动态光散射、X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、热重分析、N_(2)吸附-脱附对其形貌、粒径分布、化学官能团、晶体结构、热稳定性等指标进行了表征,并研究了其释放机制与除草活性。结果表明:二氯吡啶酸可成功负载到ZIF-8载体中,载药后粒径约为219.3 nm,载药量最高可达43.6%,其释放模式最符合Weibull模型(R^(2)=0.9999)。生物活性测定表明,将二氯吡啶酸负载到ZIF-8后不会降低其对稗草的除草活性,甚至在高浓度下,ZIF-8负载还能起到一定的增效作用。本研究可为基于ZIF-8载体的除草剂载药体系制备提供参考。

150 g/L毒莠定·225 g/L二氯吡啶酸可溶液剂的高效液相色谱定量方法

建立了快速分析150 g/L毒莠定·225 g/L二氯吡啶酸可溶液剂复配产品的高效液相色谱(HPLC)定量方法。定量分析采用CAPCELLPAKC18(250 mm×4.6 mm×5μm)色谱柱,以乙腈/甲醇/磷酸水(pH 2.40)=20/10/70(V/V/V)作为流动相,在235 nm波长下对样品中的二氯吡啶酸和毒莠定进行分离测定。测定结果表明,二氯吡啶酸和毒莠定线性相关系数为0.9999、1.0000,变异系数为0.32%、0.63%,平均回收率为99.4%、100.6%,均满足定量控制要求。本文所提方法精密准确,分离良好,简捷稳定,可用于不同规格的单一制剂、复合制剂和原药中的二氯吡啶酸及毒莠定的定量分析。

24%滴酸·二氯吡和24%氨氯吡啶酸防治薇甘菊成效

为了抑制薇甘菊Mikania micrantha的生长蔓延,该研究连续2年(2021—2022年)采用人工清除与化学防治相结合的方式,在中山市三乡镇实施薇甘菊防治。化学防治使用24%滴酸·二氯吡或24%氨氯吡啶酸药剂,每年在花期前对薇甘菊进行喷药,连续治理3个月,期间至少喷药3次,不适合喷药的地点则使用人工清除。防治工作结束后,调查其残存率和复发度。结果表明,在74.35 hm^(2)和34.60 hm^(2)的防治任务作业区域中,薇甘菊残存率均控制在0.3%及以下,复发度控制在0.2%及以下,两次薇甘菊防治都取得了显著成效,24%氨氯吡啶酸防治薇甘菊的效果与24%滴酸·二氯吡相当。

采用液相色谱-串联质谱对大鼠血浆中氯氨吡啶酸进行分析方法验证

目的:建立了液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测定大鼠血浆中氯氨吡啶酸浓度的分析方法。方法:使用1%甲酸水调整血浆样本pH后,用含5%异丙醇的乙酸乙酯溶液萃取,萃取液浓缩后用流动相复溶后进行检测LC-MS/MS方法采用Eclipse Plus C_(18)色谱柱(2.1mm×50mm,1.8μm),柱温40℃,流动相为甲醇和0.1%甲酸水,梯度洗脱,流速0.3mL/min,电喷雾离子源正离子(ESI),扫描离子模式:多反应监测(MRM),采用外标法定量。结果:氯氨吡啶酸在50.0~10000ng/mL范围内线性关系良好,相关系数>0.99,选择性、准确度、精密度、基质效应、提取回收率和稳定性均满足接受标准的要求,建立的方法可用于氯氨吡啶酸大鼠毒代动力学研究。

UPLC-MS/MS测定薇甘菊地土壤和水中氨氯吡啶酸残留

本文通过超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)研究了喷施24%氨氯吡啶酸水剂后薇甘菊田间土壤和水体中氨氯吡啶酸残留浓度的变化规律。结果表明:氨氯吡啶酸的标准曲线为y=68128x+2813.7(R^(2)=0.9985),线性范围为0.05×10^(-2)~1.67×10^(-2)mg/L;随着时间的延长,土壤和水体中氨氯吡啶酸的残留浓度均呈现逐渐下降趋势。其中:在土样中,与药后1 d相比,1号样地、2号样地药后15 d氨氯吡啶酸残留浓度分别降低84.6%、89.7%,差异显著(P<0.05);在水样中,与药后1 d相比,1号样地、2号样地药后10 d氨氯吡啶酸残留浓度分别下降95.4%、96.1%,差异显著(P<0.05)。本研究建立了测定野外薇甘菊土壤和水体中的氨氯吡啶酸残留量的超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS),该方法具有精确性高、灵敏度好、快速等优势,符合农药残留的分析要求,可用于检测大批量样品的残留分析。24%氨氯吡啶酸水剂属于易降解的除草剂,可用于防治大面积泛滥的薇甘菊。

20%氨氯吡啶酸·二氯吡啶酸·烯草酮可分散油悬浮剂防除油菜田杂草的效果

为明确新型吡啶类和环己烯酮类除草剂复配制剂对油菜田杂草的防控效果,指导新型除草剂在油菜田的合理使用,通过田间试验研究了20%氨氯吡啶酸·二氯吡啶酸·烯草酮可分散油悬浮剂对油菜田主要杂草的防除效果,以及杂草防除后对田间光照和杂草氮、磷、钾及水分累积的影响。试验结果表明,施用20%氨氯吡啶酸·二氯吡啶酸·烯草酮可分散油悬浮剂防除油菜田杂草效果显著,对菵草、大巢菜、看麦娘、牛繁缕等单双子叶杂草均有良好防效,总草鲜重防效可达88. 7%～98. 0%,显著优于两种对照药剂。杂草防除后,显著降低了杂草对田间氮、磷、钾和水分的消耗,有效地改善了田间光照和水肥条件。20%氨氯吡啶酸·二氯吡啶酸·烯草酮可分散油悬浮剂处理的油菜产量达到2 626. 26～2 836. 26kg/hm^2,增产效果显著,产量较空白对照增加18. 2%～27. 9%,增收2 173. 5～3 307. 5元/hm^2。研究结果表明,20%氨氯吡啶酸·二氯吡啶酸·烯草酮可分散油悬浮剂在油菜田有良好的应用前景,推荐剂量为每公顷使用有效成分225～300g。

二氯吡啶酸在油菜及土壤中的残留动态研究

采用高效液相色谱仪测定除草剂二氯吡啶酸在油菜及土壤中的残留消解动态和最终残留量。结果表明：在油菜和土壤上喷施质量分数75％的二氯吡啶酸可溶性粒剂（有效成分338g／hm^2），测出油菜和土壤中的原始沉积量分别为5．63—6．75mg／kg和0．47—0．48mg/kg，半衰期为8．49—10．11d和3．76-4．74d。对油菜施药1次，施药后45d测得油菜上残留量为0．15～0．17mg/kg。

75%二氯吡啶酸对油菜田阔叶杂草的防除效果

为明确75％二氯吡啶酸可溶性粒剂在油菜田的应用前景，采用田间试验、取样考种和仪器测定分析的方法，观察了其对油菜田主要阔叶杂草的控制作用和光照强度、肥水条件及油菜产量的影响。结果表明：75％二氯吡啶酸可溶性粒剂对油菜田主要阔叶杂草大巢菜和稻搓菜的防除效果较好，施药后40d的防效分别为93-100％和90％-100％，施药后60d的防效分别为94％-100％和91％-100％；对油菜田牛繁缕和禾本科杂草看麦娘、蔺草等防效较差。使用75％二氯吡啶酸可溶性粒剂后，随着用药量的增加，田间透光率逐渐上升；同时降低了杂草对田间氮、磷、钾和水分的吸收，改善了油菜生长的光照和肥水条件，显著提高了油菜产量。

二氯吡啶酸在油菜和土壤中的消解动态研究

为了系统研究二氯吡啶酸农药在油菜及土壤中的残留消解动态，促进安全生产，利用气相色谱法建立了二氯吡啶酸在油菜和土壤中的残留分析方法，研究了二氯吡啶酸在油菜和土壤中的残留消解动态。油菜和土壤样品分别用乙酸乙酯＋石油醚（1：1）溶液提取，经甲基化后，通过气相色谱一电子俘获检测器（GC—ECD）测定，以面积外标法进行二氯吡啶酸的定量。结果表明，采用该方法测定，二氯吡啶酸在油莱和土壤中的平均回收率为86．39／6～110．19／6，相对标准偏差为2．4％～10．6％；二氯吡啶酸的残留量随施药后时间的延长而降低，消解动态曲线符合一级动力学方程，其在油菜和土壤中的半衰期分别为2．8d、3．5d，属于易降解性农药化合物。

吡啶酸铬的致突变性和生殖毒性研究

选用Wistar大鼠和昆明系小鼠对吡啶酸铬的遗传毒性进行研究。结果表明 ,吡啶酸铬在抑菌剂量下对鼠伤寒沙门氏菌TA97、TA98、TA10 0和TA10 2不产生致突变作用 ;吡啶酸铬经口染毒剂量为 5～ 0 .5g·kg-1BW时不引起小鼠骨髓有微核多染红细胞率增加 ;吡啶酸铬对小鼠的显性致死试验结果为阴性 ;饲料中添加 2和 2 0mg·kg-1剂量吡啶酸铬对母鼠的生殖机能和胎鼠的生长发育无明显影响 ,对胎鼠不产生致畸作用 ,而 2 0 0mg·kg-1剂量吡啶酸铬对胎鼠骨骼发育有一定影响 ,但不存在剂量 反应关系。由此得出 ,吡啶酸铬无明显的致突变性和致畸性。

高效液相色谱-串联质谱法测定小麦和土壤中氨氯吡啶酸的残留量

建立了小麦植株、麦粒、面粉、麦麸和土壤样品中氨氯吡啶酸的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS／MS）检测方法。样品用丙酮提取，经N-丙基乙二胺（primary secondary amine，PSA）串联石墨化炭黑柱净化，以Agilent ZORBAXSB-C18色谱柱分离，以电喷雾电离串联质谱正离子多反应监测（multiple reaction monitoring，MRM）模式进行测定。结果表明：在0．01、O．1、0．5、1mg／kg4个添加水平下，氨氯吡啶酸在小麦植株、麦粒、面粉、麦麸和土壤中的平均回收率在78．9％～97．9％之间，相对标准偏差在3．6％～9．6％之间。该方法样品前处理简单、快速、分析时间短，灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留检测要求，适用于小麦和土壤中氨氯吡啶酸残留的检测。

柱前衍生-固相萃取／气相色谱法测定油菜、土壤中二氯吡啶酸

采用柱前衍生化法,建立了二氯吡啶酸在油菜植株、菜籽和土壤中的固相萃取-气相色谱测定方法。样品经NaOH溶液提取,乙酸乙酯萃取,甲醇浓硫酸衍生化后,Florsil固相萃取小柱净化,GC-ECD测定。空白油菜植株的平均添加回收率为82.8%～99.1%,RSD为1.0%～11%;菜籽的平均添加回收率为85.0%～94.9%,RSD为2.8%～8.5%;土壤的平均添加回收率为102.3%～109.7%,RSD为3.5%～9.8%。方法的检出限(LOD)为1.87μg/kg,定量限(LOQ)为4.0μg/kg。方法可完全满足农药残留分析要求。

树脂吸附法处理二氯吡啶酸生产废水

利用自制的吸附树脂,对难降解的二氯吡啶酸农药废水进行了处理,实验考查了pH、温度、浓度等因素对该废水吸附的影响,得出了该方法处理二氯吡啶酸废水的最佳工艺条件:室温、pH=1.0、流速为5 BV/h。在该条件下对CODCr为15 013.6 mg/L的二氯吡啶酸生产废水进行处理,其CODCr可降至100 mg/L以下,处理水量为8 BV(1 BV=30 mL),CODCr去除率及二氯吡啶酸的去除率均>99%;洗脱再生时,室温下用体积分数95%的乙醇洗脱,流速为2 BV/h,洗脱率接近100%。

75%二氯吡啶酸可溶性粒剂防除春小麦田大刺儿菜试验

7500二氯吡啶酸可溶性粒剂100-200g／hm^2 剂量，在大刺儿菜2～5叶期与6～8叶期对水量225kg／hm^2，防除大刺儿菜效果均较好，鲜重防效达85％以上，对小麦安全，增产显著。

21%氯氨吡啶酸水剂对不同生育期黄花棘豆的防控效果及对草地植被的影响

在黄花棘豆的不同生育期(返青期、现蕾期和初花期)以不同浓度的21%氯氨吡啶酸水剂对天然草地进行喷施,探讨其对黄花棘豆的防控效果和对草地植被的影响。结果表明,21%氯氨吡啶酸水剂对于黄花棘豆有很强的灭除效果:喷施后15d,85%的植株表现出明显药害症状;喷施后35d,92.5%的植株药害等级达到4级。喷施后75d,125.0mL/hm2处理的株防效可达85%以上;187.5mL/hm2处理的株防效可达95%。在鲜重防效方面,高浓度和低浓度处理都可达95%以上的防控效果。不同喷施时期和喷施浓度对于草地其他植物和草产量的影响存在明显差异。对于双子叶植物,高浓度和低浓度喷施水平下其草产量都明显降低,分别降低52.5%和40.3%,降低趋势为返青期>现蕾期>初花期。单子叶植物受21%氯氨吡啶酸水剂的影响不同于双子叶植物:高浓度喷施,所有处理组草产量都显著降低,平均降低18.7%;低浓度喷施时,返青期草产量降低26.3%,现蕾期和初花期草产量增加,分别增加1.0%和10.6%。对草地植被的调查表明,21%氯氨吡啶酸水剂喷施后草地单位面积植物种数、盖度和植物多样性都有明显的降低。

吡啶酸铬对肥胖大鼠体重及其脂质代谢的影响

目的 探讨吡啶酸铬对肥胖大鼠体重、体脂含量及其血脂等水平的影响。方法 以高脂饲料诱导大鼠肥胖模型 ,然后将肥胖模型鼠随机分为 4组 :对照组、 15 0 μg/kg体重组、 3 0 0 μg/kg体重组和 60 0 μg/kg体重组三个吡啶酸铬组 ,共 6周。观察大鼠体重、睾丸 +肾脂肪垫重量、血脂、血糖 (GLU)、胰岛素 (INS)及血瘦素 (Leptin)水平的变化。结果 3 0 0 μg/kg与 60 0 μg/kg剂量组的动物体重、睾丸 +肾脂肪垫、及Leptin水平均显著低于对照组(P <0 0 5 ) ;三个吡啶酸铬组的TC与TG显著低于对照组 (P <0 0 5 ) ;60 0 μg/kg组的脂体比及INS低于对照组(P <0 0 5 ) ,而高密度脂蛋白胆固醇 (HDL -C)则显著高于对照组 (P <0 0 5 ) ;各组间的血糖水平差异不明显。结论吡啶酸铬有改善大鼠肥胖及降低高血脂水平的作用。

油菜及土壤中二氯吡啶酸残留量的气相色谱分析

建立了油菜(Brassica napus L.)及土壤样品用乙酸乙酯/石油醚(1∶1,V/V)溶液提取,待甲基化后,通过气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)测定,外标法定量的检测方法。结果表明,平均回收率为86.3%～110.1%,相对标准偏差为2.4%～10.6%。该方法简便、快速、准确度高、精密度好。

吡啶酸铬毒性研究

早在２０世纪５０年代就发现铬(特别是三价铬离子)是一种动物和人都不可缺少的必需元素。铬作为胰岛素作用的辅助因子在糖、脂类和蛋白质代谢、核酸合成与基因控制过程中起重要作用。

二氯吡啶酸在小麦和土壤中的残留分析方法

本文研究了小麦和土壤中二氯吡啶酸残留量的气相色谱分析方法。当样品中二氯吡啶酸的添加浓度为0.01、0.1、1.0mg/kg时,样品的平均回收率为86.2%～100.4%,变异系数为2.76%～10%;该方法的最小检出量为1.25×10-11g,最低检测浓度为0.001mg/kg。