吡啶－碘电子转移复合物的表面增强拉曼光谱（SERS）研究

吡啶－碘电子转移复合物的表面增强拉曼光谱（ＳＥＲＳ）研究马树国，吴国祯（清华大学物理系北京１０００８４）ＴｈｅＳｕｒｆａｃｅＥｎｈａｎｃｅｄＲａｍａｎＳｔｕｄｙｏｆＴｈｅｃｈａｒｇｅＴｒａｎｓｆｅｒＣｏｍｐｌｅｘｏｆＰｙｒｉｄｉｎｅ－Ｉｏｄｉｎｅｏｎ...

用荧光光谱法研究OLED用的新型蓝色发光染料和三-(8-羟基喹啉)铝(AlQ_3)的光诱导电子转移和激基复合物的生成

在合成了三种新型发射蓝光化合物的基础上 ,对它们在溶液中的光物理行为作了详细研究 .发现它们的荧光能强烈地被三 ( 8 羟基喹啉 )铝所猝灭 ,并在荧光光谱的长谱部分出现因发生光诱导电子转移而生成激基复合物的发光 .几个方面的工作———如猝灭常数的测定 ,电子转移过程自由能的计算 ,都表明化合物荧光猝灭过程的电子转移性质 .此外 ,还讨论了因出现光诱导电子转移和激基复合物给OLED器件带来的影响 ,特别对三种作为器件发射蓝光化合物的优劣进行了讨论 。

σ-电子受体试剂与硫酸阿托品的电荷转移反应及应用研究

本文研究了硫酸阿托品与I2 在氯仿溶液中的荷移反应并探讨其反应机理 ,指出I2 为电子受体 ,硫酸阿托品为电子给体 ,经试验知形成 1∶1的复合物。其λmax=2 80nm ,表观摩尔系数为 2 6 6× 10 4L·mol- 1 ·cm- 1 ,确定了用此原理测定硫酸阿托品的方法及最佳条件 ,比尔定律线性范围 0～ 35 μg·mL- 1 ,本法测定简便、快捷。

1，3—二碘六氟丙烷的电子转移反应

在四醋酸铅的催化下,二氟二碘甲烷(CF2l2,1)与四氟乙烯加成生成1,3-二碘六氟丙烷(ICF2CF2CF2I,3)3与烯烃、炔烃和丙二酸二乙酯阴离子发生电子转移反应.

PNPMI-b-P4VP-ZnS纳米复合物的RAFT合成及其光学性质可控性

以N-苯基马来酰亚胺(NPMI)和4-乙烯基吡啶-醋酸锌配合物(4VP-Zn(Ac)2)为单体,用可逆断裂链转移聚合(RAFT)方法合成了两亲性聚(N-苯基马来酰亚胺)-b-聚(4-乙烯基吡啶)-ZnS(PNPMI-b-P4VP-ZnS)高分子纳米复合物(PNCs),用核磁共振(NMR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)等对产物进行了表征。随着RAFT嵌段聚合时间由1 h增加到30 h,PNPMI-b-P4VP-ZnS中ZnS的质量分数由8.2%提高到12.6%,ZnS粒径由3 nm增大到200 nm,并由立方向六方晶型转变,复合物中PNPMI-b-P4VP的荧光强度逐渐下降,而ZnS的荧光强度逐渐增大。研究表明,RAFT方法可有效调控PNPMI-b-P4VP和ZnS之间的荧光共振能量转移。PNPMI-b-P4VP-ZnS在生物研究领域具有潜在的应用价值。

含氯不对称配体8-羟基喹啉铝配合物电子和光谱性质的TDDFT研究

以含时密度泛函理论(TDDFT)B3LYP方法通过电子结构计算研究了含氯不对称配体8-羟基喹啉铝配合物AlQ(ClQ)_2的吸收和发射光谱性质.计算表明,第一激发态与基态结构变化主要集中在单一含氯配体中,与mer-AlQ_3相比,前线占有轨道离域程度变大而未占据轨道则定域化程度提高.最大吸收主要来自配体内电荷转移跃迁,电荷从苯酚环和氯向含氮的吡啶环跃迁.电子陷入态计算表明,抽取电子能量比AlQ_3相应值略大,与实验结果一致.

pH值对1-(2-苯并噻唑)-3-(3,5二溴-吡啶)—三氮烯荧光光谱的影响

合成了1-(2-苯并噻唑)-3-(3,5二溴-吡啶)-三氮烯(BTPyBT),并研究了它在丙酮-水溶液中的荧光发光行为及溶液酸碱度的影响。研究表明1-(2-苯并噻唑)-3-(3,5二溴-吡啶)-三氮烯化合物存在分子内光诱导电子转移反应(PET),并且分子内光诱导电子转移反应(PET)取决于溶液的pH值,但是氮原子的质子化会影响PET过程。

pH值对2-(2-吡啶基)咪唑荧光光谱的影响研究

合成了2-(2-吡啶基)咪唑,并通过稳态荧光光谱研究了它在溶液中的光物理行为及溶液酸碱度的影响.发现2-(2-吡啶基)咪唑化合物存在分子内光诱导电子转移反应(PET),并且这一过程强烈地依赖于溶液的pH值,但是氮原子的质子化会影响PET过程.

石墨二炔及其电子转移增强特性

石墨二炔是由sp和sp^2杂化的碳原子构成的新的碳同素异形体。由于石墨二炔具有独特的拓扑结构和电子结构、较高的电荷迁移率及优异的电子传输性能,使其与其他材料相互作用,可表现出独特的电子转移增强特性。本文基于石墨二炔的电子转移增强特性,概述了石墨二炔及其电子转移增强特性的最新研究进展,包括金属氧化物/石墨二炔、金属纳米颗粒/石墨二炔、聚合物/石墨二炔以及染料分子/石墨二炔等多种石墨二炔基材料。本文从理论和实验研究两个方面详细阐述了石墨二炔的电子转移增强特性、石墨二炔与不同材料的相互作用以及相关的应用。希望该综述能对石墨炔化学的发展起到一定的积极作用。

首例含4,4′-联吡啶和乙酸锌的光致变色化合物（英文）

采用一种新方法得到一维配位聚合物[Zn(CH3COO)2(4,4′-bipy)]n(1)。配合物1的晶体结构和荧光性质已经有详细报道,但光致变色性质还没有相关的研究工作发表。通过研究化合物1在光照前后的紫外吸收光谱和顺磁共振谱,表明化合物1具有电子转移光致变色性能。实验结果验证了我们提出的利用非光致变色单元设计电子转移光致变色材料的新方法是有效可行的。

修饰NADH模拟物的金属-有机三元环光催化制氢

将含有不同还原型烟酰烟腺嘌呤二核苷酸(NADH)活性中心模拟物的有机配体H_(2)L^(1)和H_(2)L^(2)与钴离子配位自组装获得2例具有氧化还原活性且带有正电荷的金属-有机大环Co-L^(1)和Co-L^(2)。选择阴离子型钌基光敏剂[Ru(dcbpy)_(3)]^(4-)(dcbpy=2,2′-联吡啶-4,4′-二羧酸)作为光敏中心,金属-有机大环结构作为质子还原催化剂,通过静电作用力将光敏中心封装在其空腔内部以加速光诱导电子转移(PET)过程,构建了人工光合成体系并应用于光解水制氢研究。相比于未修饰NADH模拟物的金属-有机大环Co-L^(3)以及未修饰NADH模拟物但配位环境相同的单核催化剂Co-L^(4),由Co-L^(1)和Co-L^(2)构建的金属-有机大环主客体超分子体系的光催化产氢效率分别提高1.6和6倍,可能是由于NADH活性中心模拟物的引入以及主客体超分子体系的形成有利于光敏中心与催化中心之间的光致电子转移过程。

多模态显像在嗜铬细胞瘤/副神经节瘤骨转移诊断中的对比研究

目的:对比研究^(131)I-MIBG显像、^(18)F-FDG PET/CT显像与^(99)Tc^(m)-MDP-WBS多模态显像在嗜铬细胞瘤/副神经节瘤(PCC/PGL)骨转移病灶中的诊断价值。方法:回顾性分析本院收治的PCC/PGL患者共30例,所有患者均伴骨转移且已行以上三种检查(检查的时间间隔为3个月内)。以病理、影像学检查及临床随访结果作为骨转移的诊断依据。比较三种检查方法检测PCC/PGL骨转移病灶的灵敏度、特异性、阳性及阴性预测值和准确性。使用SPSS 25.0软件分析,采用McNemar检验比较三种检查方法诊断骨转移的价值。结果:30例PCC/PGL患者共检查出骨异常病灶302处,确诊为骨转移病灶271处。^(131)I-MIBG显像、^(18)F-FDG PET/CT显像与^(99)Tc^(m)-MDP-WBS在诊断PCC/PGL骨转移病灶时的灵敏度、特异性、阳性和阴性预测值及准确性分别是92.00%、96.30%、99.60%、54.17%、92.38%;96.00%、92.59%、99.25%、69.44%、95.70%和88.39%、62.86%、94.78%、41.51%、85.43%。三种检查方法在诊断PCC/PGL骨转移病灶时^(18)F-FDG PET/CT显像灵敏度最高,^(131)I-MIBG显像特异性最好。三种检查方法的诊断效能经McNemar检验,差异有统计学意义(P<0.05)。结论:^(131)I-MIBG显像可作为PCC/PGL骨转移的首选检查方法并指导后续^(131)I-MIBG治疗,^(18)F-FDG PET/CT显像和^(99)Tc^(m)-MDP-WBS可作为可疑病灶^(131)I-MIBG显像阴性时的有效补充。

联吡啶衍生物的研究与应用

联吡啶衍生物,通常被称为紫精。其有着优异的氧化还原性质,特别是当被还原成自由基阳离子时,所产生的特征性颜色变化,被应用在许多研究中。联吡啶衍生物也由于自身良好的电子接收能力,被应用到许多供体-受体自组装复合物中。本文介绍了联吡啶衍生物在这些方面的研究和应用。

卤素原子转移(XAT)策略及应用新进展

随着自由基化学的发展,对于具有较强键能且高氧化还原电位的烷基和芳基卤化物,化学家们开发了一系列卤素原子转移(XAT)试剂.这些试剂通过自由基取代途径攫取烷基和芳基的卤素原子,并成功完成后续的官能团转化,从而合成目标分子.这些XAT试剂因其独特的反应性以及在有机合成中的多功能性而受到广泛关注.近年来对于XAT试剂的综述主要集中于反应机理和种类的报道,而对于其活化策略的研究较为有限.基于此,总结了近三年来关于XAT试剂的活化策略,包括单电子转移、氢原子转移、能量转移和电子供体-受体(EDA)复合物四个方面进行阐述与讨论,旨在弥补XAT试剂活化策略方面的研究空白,为该领域提供新的理论支持和研究视角.

可见光媒介的C—S键构建反应研究进展

含有C—S键的有机化合物广泛存在于各种天然产物、药物以及功能材料之中.因此,C—S键的构建在有机合成领域有着重要意义.目前,基于过渡金属催化实现C—S键构建的合成方法已有广泛的应用.然而,近几年可见光媒介的C—S键构建反应,由于条件更加温和、绿色以及反应活性高等特点而受到了越来越多的关注.根据反应机制分类,总结了近几年基于光媒介的氧化还原催化、电子给-受体复合物以及能量转移等策略实现的C—S键构建的方法,并对其前景进行了展望.