2,6-二甲基-4-(3-硝基)苯基-1,4-二氢吡啶-3-甲酸乙酯-5-甲酸甲酯不对称合成研究

研究以乙酰乙酸甲酯、氨、乙酰乙酸乙酯、3-硝基苯甲醛为原料,在无水乙醇溶剂中通过手性催化不对称合成(R)2,6-二甲基-4-(3-硝基)苯基-1,4-二氢吡啶-3-甲酸乙酯-5-甲酸甲酯.该产物ee值为45%,熔点为163～164℃,产率为85.7%.应用X-衍射、红外光谱、旋光仪、核磁共振光谱对产物的结构进行表征;旋光仪测定该异构体是左旋体;X-衍射晶体结构分析产物是R型.

6-卤代咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸乙酯的合成

采用2-氨基吡啶衍生物与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在异丙醇溶剂中65℃下反应2~3 h得到中间体,然后将中间体溶于N,N-二甲基甲酰胺中,在Na_(2)CO_(3)存在下,与溴乙酸乙酯在85℃下反应3 h得到产品咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸乙酯。采用核磁共振谱仪表征了产物的结构。结果表明:制备产品3a~3d的最佳反应条件是反应物n(中间体2a)∶n(Na_(2)CO_(3))=1∶1.5,在85℃的水浴条件下以DMF为溶剂,Na_(2)CO_(3)提供碱性环境进行反应,其产率最高,可达83%。采用上述优化好的条件成功地进行了中间体(2a~2d)与溴乙酸乙酯(4)的反应,通过反应制备出咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物3a~3d,产率可达65%~83%,并讨论了可能的反应机理。利用该方法可以在较温和的反应条件下得到目标产物,产率较高且操作简便。

5,6-二甲基-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酸的合成研究

以2-丁酮为起始原料,依次与甲酸乙酯反应得到2-甲基-3-氧代-丁醛2(酮酯缩合)、与氰基乙酰胺缩合成5,6-二甲基-3-氰基-2-羟基吡啶3、氰基水解得到5,6-二甲基-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酸1,总收率为30.1%。

2,6-二氯-5-氟-3-甲酸吡啶的合成

以氟乙酸乙酯、甲酸乙酯和氰基乙酰胺为原料,在甲醇钠的催化下经环化得到2,6-二羟基-5-氟-3-氰基吡啶,然后经PCl5/POCl3氯化和水解得到了标题化合物,总收率43.7%。

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯的合成研究

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯是合成新型鱼尼丁受体杀虫剂氯虫酰胺(chlorantraniliprole)的关键中间体。笔者以2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧-3-吡唑烷甲酸乙酯为原料,经对甲苯磺酰氯酯化、再溴化两步合成,总收率91.0%,产品含量98.0%,合成工艺简单,成本较低,并有望工业化。

基于3-吡啶-3-苯甲酸构筑的配合物[M(3,3-PBC)_2(H_2O)_2](M=Zn,Ni,Co)的合成、表征和性能研究

在水热条件下,采用3-吡啶-3-苯甲酸(3,3-HPBC)和过渡金属盐合成了3种新型配合物[M(3,3-PBC)2(H2O)2](M=Zn,Ni,Co)。通过元素分析、化学分析、红外光谱、热重分析等方法对配合物组成进行了分析和表征。此外,研究了Zn(3,3-PBC)2(H2O)2配合物的荧光性质。

2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯的合成

以3-氨基吡啶为原料,经取代、重氮化得到2,3-二氯吡啶,再与水合肼经亲电取代制得3-氯-2-肼基吡啶。所得产品无需提纯可直接用于下一步反应。所得产物与马来酸二乙酯在氮气保护条件下,以无水乙醇为溶剂,反应得到有机中间体2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯,反应总产率为48.0%。所得产物经IR、1HNMR确定其结构。并对合成工艺进行优化,所得适宜工艺条件(以3-氯-2-肼基吡啶228.57 mmol计):在无水无氧反应体系中,回流状态下滴加马来酸二乙酯速度为10 s/滴时,回流反应1 h,产率为80.1%。

二维网状结构三丁基锡3-羟基吡啶-2-甲酸酯的合成、结构研究

氧化双(三正丁基锡)与3-羟基吡啶-2-甲酸反应,合成三丁基锡3-羟基吡啶-2-甲酸酯化合物,经X-射线衍射确定了化合物的晶体结构,化合物为三斜晶系,P1-空间群,晶胞数据:a=1.054 69(19)nm,b=1.083 55(19)nm,c=1.911 0(3)nm,β=100.547(7)°。分子结构的中心锡与配基原子形成五配位变形三角双锥,羧基氧原子与Sn原子相互桥联,构成一维链状超分子结构,两相邻链之间,通过吡啶上的3-位羟基氧、4位吡啶氢原子交叉形成氢键作用构成二维网状结构。Sn2-C单键旋转在一定范围受阻,Sn2-C单键旋转的起始(α=0)构象处于低能状态,表明化合物的二维网层状为稳定结构。并在HF/Lanl2dz水平对化合物的前沿轨道组成、稳定性和原子电荷布居进行讨论。

烟酸（尼古丁酸，吡啶-3-甲酸）

简介：本品为B属维生素之一，用于防治糙皮病，烟酸缺乏症，其症状包括皮炎、舌炎、食欲不振、烦燥失眠、感觉异常等，岜用作血管扩张药，用于治疗血管性偏头疼、头痛、脑动脉血栓形成，大剂量可降低血脂，

基于3-羟基-2-吡啶苯甲酸的铜(Ⅱ)配位聚合物的合成,晶体结构和光催化性能

以3-羟基-2-吡啶苯甲酸(H2L)和Cu(NO3)2·6H2O为原料,通过溶剂热反应得到了一个新的配位聚合物[Cu(HL)2·C2H5OH]n(1)。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG-DTA)和固态漫反射光谱(UV-Vis)等实验手段对配合物进行了表征。结果表明,配合物1结晶于单斜晶系,P21/c空间群。最小结构单元中包含一个铜离子与四个有机配体,形成六配位模式,并进一步通过有机配体的羧基和羟基基团桥接,形成了二维平面结构。配合物1具有半导体性质,带隙能(Eg)为3.01eV。光催化性能测试结果表明,配合物1对染料亚甲基蓝(MB)和甲基橙(MO)均具有催化降解效果,在紫外光照射下120min和180min内,对二者的降解率分别为92.6%和45.4%。配合物1还具有良好的循环再生性,重复使用5次后仍能保持对MB分子的光催化活性基本不变。

2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯的合成

2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯是合成氯虫酰胺杀虫剂的一种重要中间体。以2,3-二氯吡啶为原料经肼解、环合两步反应合成2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯,并对其工艺做了改进和优化,总收率43.1%。其中,3-氯-2-肼基吡啶采用无溶剂法合成,工艺过程简单。

3-溴-6-甲基吡啶甲酸甲酯的合成研究

目标化合物是一种重要的医药化工中间体。对其合成路线进行设计,以5-溴-2-甲基吡啶为原料,经氮氧化、氰化、醇解反应得到目标化合物,并对合成路线进行优化,目标化合物的结构经1HNMR、13CNMR和MS确证。该合成路线具有原料廉价易得、操作简单、后处理方便且收率较高等优点,适合工业化生产,总收率为33. 7%。

2-苄硫基-3-吡啶甲酸的合成及应用

评述了2-苄硫基-3-吡啶甲酸的主要合成方法,并对其主要用途进行了介绍.

3-吡啶-4-苯甲酸构筑的一维链状钴(Ⅱ)配合物

以3-吡啶-4-苯甲酸(HL)和Co(NO3)2·6H2O为原料,利用水热法合成了一维链状钴配合物{[Co(L)2(HL)(H2O)]·H2O}n(1)。通过X-射线单晶衍射技术测定其晶体结构,并利用元素分析、热重分析等技术对其进行了表征。晶体结构分析表明:配合物1属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数为:a=1.1362(2)nm,b=1.1688(2)nm,c=1.4104(3)nm,α=93.93(3)°,β=104.25(3)°,γ=116.81(3)°,Z=2,V=1.593(3)nm3,M r=690.56,D c=1.658/g·cm-3,μ=0.745mm-1,最终偏离因子R1=0.0969,wR2=0.1616。配合物1呈现出一维分子钩双链结构,相邻链间通过O―H…O氢键相互作用组装成二维超分子结构。

以3-羟基-2-吡啶甲酸为配体的镍配位聚合物的合成和晶体结构

以3-羟基-2-吡啶甲酸(HO-PBA)为配体,采用水热法合成了一个镍的配位聚合物[Ni(HO-PBA)2·2H2O]n,用元素分析、红外光谱、荧光光谱、热重、X射线粉末衍射等进行了表征,并用X射线测定了配位聚合物单晶结构。该配位聚合物属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为:a=0.512 5(17)nm,b=2.267 7(8)nm,c=0.6614(2)nm,β=110.418(5)°,F(000)=380,Dc=1.710g·cm-3,V=0.720 4(4)nm3,Mr=370.93,Z=2,μ=1.392mm-1,R1=0.026 4,ωR2=0.062 3。

冷却结晶纯化2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯

利用冷却结晶对2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯进行分离纯化,以正丁醇为溶剂,在0℃低温环境中静置2h,一次结晶收率为80%,两次结晶纯度可以达到99%,且正丁醇蒸馏干燥后可循环使用,发展了一种简单高效分离纯化2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯的方法。

去乙酰酶抑制剂N-(2-氨苯基)-4-[N-(吡啶-3-甲氧羰基)氨甲基]苯甲酰胺的合成

以3 羟甲基吡啶为起始原料,采用碳酰二咪唑(CDI)法在0～10℃下搅拌反应,合成中间体4 [N (吡啶 3 甲氧羰基)氨甲基]苯甲酸(Ⅰ),收率为83 9%;然后与氯甲酸乙酯及三乙胺在0～10℃下搅拌反应,制得酸酐活性中间体(Ⅱ);它不经分离直接与邻苯二胺在室温条件下反应10h即得目标产物:N (2 氨苯基) 4 [N (吡啶 3 甲氧羰基)氨甲基]苯甲酰胺,经硅胶柱层析提纯后,收率为45 0%,总收率为37 8%,合成具有一定绿色化学特性;经质谱、核磁和红外等谱学方法鉴定了目标分子结构。

[Nd(6-OHnicH)_3(H_2O)_6]_n配合物的合成和晶体结构研究

在水热反应条件下,采用6-羟基吡啶-3-甲酸(6-OHnicH)与稀土金属离子钕合成了标题化合物。运用元素分析、红外光谱、X-射线衍射等进行了表征。X-射线衍射结果表明:该配合物属于三斜晶系,空间群是P-1,晶胞参数为:a=7.1693(8),b=10.3227(12),c=16.7831(19),α=73.3000(10)°,β=88.0070(10)°,γ=88.2180(10)°,Z=2。该配合物最终通过分子间氢键作用堆积为三维网状结构。

2,3,6-三氨基-5-硝基吡啶的合成与应用

以2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶(DADNP)为原料,选择性还原制得关键中间体2,3,6-三氨基-5-硝基吡啶,同时对其影响因素进行探究,并做稳定性分析.实验表明:以DADNP为底物,水合肼与自制多硫化钠为还原液,回流反应2h,得纯度为99.2%的目标产物,产品收率为58.4%.并将此化合物成功应用于AB型新单体前体4-(N-(2,6-二氨基-5-硝基吡啶3-基)氨基甲酰基)苯甲酸甲酯(ANPCB)的合成(粗品纯度95.12%,收率60.3%)及AB型单体骨架分子4-(5-氨基-6-硝基-1H-吡啶并[2,3-d]咪唑-2-基)苯甲酸甲酯(ANPIB)的探索研究中.所有产物结构经13 C-NMR、MS和FTIR分析表征确认.

7-羟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶的合成

以6-氨基-3-吡啶甲酸为起始原料,经过酯化反应、环合反应、还原反应得到7-羟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶,总收率为42%。