冷却结晶纯化2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯

利用冷却结晶对2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯进行分离纯化,以正丁醇为溶剂,在0℃低温环境中静置2h,一次结晶收率为80%,两次结晶纯度可以达到99%,且正丁醇蒸馏干燥后可循环使用,发展了一种简单高效分离纯化2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯的方法。

一维链状3-吡啶甲酸三苄基锡的合成和晶体结构

利用三苄基氯化锡和3-吡啶甲酸在三乙胺存在下以1:1摩尔比反应,合成了一维链状的有机锡配合物3-吡啶甲酸三苄基锡{(C7H7)3Sn(PyCO2H)2Sn(C7H7)3}。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。测试结果表明:该配合物(C27H25- NO2Sn, Mr = 514.17)为单斜晶系,空间群P21/c, a = 10.618(6), b = 14.683(8), c = 16.050(9) ?β= 106.488(9)? Z = 4, V = 2399(2) ?, Dc = 1.423 g/cm3, ?= 1.087 mm-1, F(000) = 1040, R = 0.0266, wR = 0.0629。通过3-吡啶甲酸配体的氮原子桥联, 形成五配位三角双锥构型的链状结构。

在线热裂解/气相色谱-质谱分析3-吡啶甲酸茴香酯的热裂解产物

采用在线热裂解/气相色谱-质谱（Py/GC-MS）联用技术对3-吡啶甲酸茴香酯进行热裂解分析。通过酰氯化和酯化反应合成了新型目标化合物3-吡啶甲酸茴香酯,其分子式为C14H14NO3。目标化合物的结构经核磁氢谱（1H NMR）、核磁碳谱（13C NMR）、红外光谱（IR）和高分辨质谱（HRMS）进行确证,并通过热重-微热重-差示扫描量热（TG-DTG-DSC）分析方法对目标化合物的热稳定性进行分析。在空气氛围中,将目标化合物分别于300,600,900℃下进行热裂解,并通过气相色谱-质谱法对其挥发性热裂解产物进行定性和半定量分析。研究显示：目标化合物共经历了两次失重过程。第一次失重在129.9～158.9℃之间,失重2.3%;第二次失重在158.9～274.9℃之间,失重达90.1%,230.1℃时失重率最大。热裂解共产生44种产物,包括具有香味特征的大茴香醛、对甲基苯酚、松油醇、D-香茅醇、大茴香醚和茴香醚等化合物。其中裂解温度对裂解产物的种类和相对含量具有明显影响。300℃时α-二去氢菖蒲烯的相对含量最高,600,900℃时,相对含量最高的分别是大茴香醛和对甲基苯酚。苯甲醛、茴香醚和大茴香醚的相对含量随着温度的升高呈先增加后降低趋势;而对甲基苯酚含量则随着温度的升高而增加。根据主要裂解产物及其相对含量的变化,对目标化合物的裂解机理进行了初步探讨。

2,6-二氯-5-氟-3-甲酸吡啶的合成

以氟乙酸乙酯、甲酸乙酯和氰基乙酰胺为原料,在甲醇钠的催化下经环化得到2,6-二羟基-5-氟-3-氰基吡啶,然后经PCl5/POCl3氯化和水解得到了标题化合物,总收率43.7%。

2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯的合成

以3-氨基吡啶为原料,经取代、重氮化得到2,3-二氯吡啶,再与水合肼经亲电取代制得3-氯-2-肼基吡啶。所得产品无需提纯可直接用于下一步反应。所得产物与马来酸二乙酯在氮气保护条件下,以无水乙醇为溶剂,反应得到有机中间体2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧代-3-吡唑烷甲酸乙酯,反应总产率为48.0%。所得产物经IR、1HNMR确定其结构。并对合成工艺进行优化,所得适宜工艺条件(以3-氯-2-肼基吡啶228.57 mmol计):在无水无氧反应体系中,回流状态下滴加马来酸二乙酯速度为10 s/滴时,回流反应1 h,产率为80.1%。

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯的合成研究

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯是合成新型鱼尼丁受体杀虫剂氯虫酰胺(chlorantraniliprole)的关键中间体。笔者以2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧-3-吡唑烷甲酸乙酯为原料,经对甲苯磺酰氯酯化、再溴化两步合成,总收率91.0%,产品含量98.0%,合成工艺简单,成本较低,并有望工业化。

基于3-吡啶-3-苯甲酸构筑的配合物[M(3,3-PBC)_2(H_2O)_2](M=Zn,Ni,Co)的合成、表征和性能研究

在水热条件下,采用3-吡啶-3-苯甲酸(3,3-HPBC)和过渡金属盐合成了3种新型配合物[M(3,3-PBC)2(H2O)2](M=Zn,Ni,Co)。通过元素分析、化学分析、红外光谱、热重分析等方法对配合物组成进行了分析和表征。此外,研究了Zn(3,3-PBC)2(H2O)2配合物的荧光性质。

3-吡啶甲酸酯类衍生物的合成及卷烟加香应用研究

为了开发新型烟用香料,将烟酸与各种香味醇合成3-吡啶甲酸酯添加到卷烟中,并对其卷烟加香效果进行评价。以3-吡啶甲酸和一系列具有香味的醇为原料,经酰氯化反应先制成3-吡啶甲酰氯,再与香味醇回流反应生成3-吡啶甲酸酯类衍生物。所有化合物结构均经1 H NMR、13 C NMR、IR和HRMS得到确证。对目标产物进行卷烟加香评吸,评吸结果表明,与对照卷烟相比,加入各种3-吡啶甲酸酯类衍生物的卷烟香气质改善,香气量增加,达到烟香协调、余味净化、杂气减轻的效果。合成的新型吡啶酯类衍生物将有可能作为香原料应用到卷烟中。

二维网状结构三丁基锡3-羟基吡啶-2-甲酸酯的合成、结构研究

氧化双(三正丁基锡)与3-羟基吡啶-2-甲酸反应,合成三丁基锡3-羟基吡啶-2-甲酸酯化合物,经X-射线衍射确定了化合物的晶体结构,化合物为三斜晶系,P1-空间群,晶胞数据:a=1.054 69(19)nm,b=1.083 55(19)nm,c=1.911 0(3)nm,β=100.547(7)°。分子结构的中心锡与配基原子形成五配位变形三角双锥,羧基氧原子与Sn原子相互桥联,构成一维链状超分子结构,两相邻链之间,通过吡啶上的3-位羟基氧、4位吡啶氢原子交叉形成氢键作用构成二维网状结构。Sn2-C单键旋转在一定范围受阻,Sn2-C单键旋转的起始(α=0)构象处于低能状态,表明化合物的二维网层状为稳定结构。并在HF/Lanl2dz水平对化合物的前沿轨道组成、稳定性和原子电荷布居进行讨论。

基于3-羟基-2-吡啶苯甲酸的铜(Ⅱ)配位聚合物的合成,晶体结构和光催化性能

以3-羟基-2-吡啶苯甲酸(H2L)和Cu(NO3)2·6H2O为原料,通过溶剂热反应得到了一个新的配位聚合物[Cu(HL)2·C2H5OH]n(1)。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG-DTA)和固态漫反射光谱(UV-Vis)等实验手段对配合物进行了表征。结果表明,配合物1结晶于单斜晶系,P21/c空间群。最小结构单元中包含一个铜离子与四个有机配体,形成六配位模式,并进一步通过有机配体的羧基和羟基基团桥接,形成了二维平面结构。配合物1具有半导体性质,带隙能(Eg)为3.01eV。光催化性能测试结果表明,配合物1对染料亚甲基蓝(MB)和甲基橙(MO)均具有催化降解效果,在紫外光照射下120min和180min内,对二者的降解率分别为92.6%和45.4%。配合物1还具有良好的循环再生性,重复使用5次后仍能保持对MB分子的光催化活性基本不变。

3-吡啶甲酸的合成及研究现状

3-吡啶甲酸是一种重要的有机中间体,广泛用于医药、食品、染料等领域。本文对3-吡啶甲酸的合成进展及研究现状作了简要评述。

3-吡啶甲酸钴(Ⅱ)配合物晶体的合成、结构与性质

本文通过水热法合成了一种3-吡啶甲酸(L=3-吡啶甲酸)和钴(Ⅱ)的配合物Co(L)2(H2O)4。通过元素分析,红外光谱,X-射线单晶衍射等对所合成的对3-吡啶钴的配合物进行了表征,结果表明该配位聚合物属于单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数为a=14.155 2(13),b=6.882 7(6),c=8.492 1(8),β=118.284 0(10)°,晶包体积V=728.57(11)nm3,Z=2,Mr=375.20,Dc=1.710,F(000)=386,μ=1.224 cm-1,R1=0.023 2,w R2=0.069 2。通过对其结构的分析,认为它是一种新的钴(Ⅱ)的配合物,钴(Ⅱ)与配体分子上的N和水分子中的O形成了六配位结构。

2,6-二甲基-4-(3-硝基)苯基-1,4-二氢吡啶-3-甲酸乙酯-5-甲酸甲酯不对称合成研究

研究以乙酰乙酸甲酯、氨、乙酰乙酸乙酯、3-硝基苯甲醛为原料,在无水乙醇溶剂中通过手性催化不对称合成(R)2,6-二甲基-4-(3-硝基)苯基-1,4-二氢吡啶-3-甲酸乙酯-5-甲酸甲酯.该产物ee值为45%,熔点为163～164℃,产率为85.7%.应用X-衍射、红外光谱、旋光仪、核磁共振光谱对产物的结构进行表征;旋光仪测定该异构体是左旋体;X-衍射晶体结构分析产物是R型.

6-卤代咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸乙酯的合成

采用2-氨基吡啶衍生物与N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在异丙醇溶剂中65℃下反应2~3 h得到中间体,然后将中间体溶于N,N-二甲基甲酰胺中,在Na_(2)CO_(3)存在下,与溴乙酸乙酯在85℃下反应3 h得到产品咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸乙酯。采用核磁共振谱仪表征了产物的结构。结果表明:制备产品3a~3d的最佳反应条件是反应物n(中间体2a)∶n(Na_(2)CO_(3))=1∶1.5,在85℃的水浴条件下以DMF为溶剂,Na_(2)CO_(3)提供碱性环境进行反应,其产率最高,可达83%。采用上述优化好的条件成功地进行了中间体(2a~2d)与溴乙酸乙酯(4)的反应,通过反应制备出咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物3a~3d,产率可达65%~83%,并讨论了可能的反应机理。利用该方法可以在较温和的反应条件下得到目标产物,产率较高且操作简便。

5,6-二甲基-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酸的合成研究

以2-丁酮为起始原料,依次与甲酸乙酯反应得到2-甲基-3-氧代-丁醛2(酮酯缩合)、与氰基乙酰胺缩合成5,6-二甲基-3-氰基-2-羟基吡啶3、氰基水解得到5,6-二甲基-2-氧代-1,2-二氢吡啶-3-甲酸1,总收率为30.1%。

3-溴-6-甲基吡啶甲酸甲酯的合成研究

目标化合物是一种重要的医药化工中间体。对其合成路线进行设计,以5-溴-2-甲基吡啶为原料,经氮氧化、氰化、醇解反应得到目标化合物,并对合成路线进行优化,目标化合物的结构经1HNMR、13CNMR和MS确证。该合成路线具有原料廉价易得、操作简单、后处理方便且收率较高等优点,适合工业化生产,总收率为33. 7%。

2-苄硫基-3-吡啶甲酸的合成及应用

评述了2-苄硫基-3-吡啶甲酸的主要合成方法,并对其主要用途进行了介绍.

3-吡啶-4-苯甲酸构筑的一维链状钴(Ⅱ)配合物

以3-吡啶-4-苯甲酸(HL)和Co(NO3)2·6H2O为原料,利用水热法合成了一维链状钴配合物{[Co(L)2(HL)(H2O)]·H2O}n(1)。通过X-射线单晶衍射技术测定其晶体结构,并利用元素分析、热重分析等技术对其进行了表征。晶体结构分析表明:配合物1属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数为:a=1.1362(2)nm,b=1.1688(2)nm,c=1.4104(3)nm,α=93.93(3)°,β=104.25(3)°,γ=116.81(3)°,Z=2,V=1.593(3)nm3,M r=690.56,D c=1.658/g·cm-3,μ=0.745mm-1,最终偏离因子R1=0.0969,wR2=0.1616。配合物1呈现出一维分子钩双链结构,相邻链间通过O―H…O氢键相互作用组装成二维超分子结构。

3-{2-([5,6]-咪唑-1,10-邻菲咯啉)]}-3′-甲酸-2,2’-联吡啶的合成和晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经三步反应生成了标题化合物,化合物经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征.结果表明,化合物晶体为单斜晶系,空间群,P21/c,a=1.24828(16)nm,b=1.18534(15)nm,c=1.37542(16)nm,α=90.00°,β=109.268(4)°,γ=90.00°,V=1.9211(4)nm^(3),Z=4,Mr=418.41,Dc=1.440g.cm^(-3),μ=0.097mm^(-1),F(000)=856,R_(1)=0.0633,wR_(2)=0.1803.CCDC:728109.

以3-羟基-2-吡啶甲酸为配体的镍配位聚合物的合成和晶体结构

以3-羟基-2-吡啶甲酸(HO-PBA)为配体,采用水热法合成了一个镍的配位聚合物[Ni(HO-PBA)2·2H2O]n,用元素分析、红外光谱、荧光光谱、热重、X射线粉末衍射等进行了表征,并用X射线测定了配位聚合物单晶结构。该配位聚合物属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为:a=0.512 5(17)nm,b=2.267 7(8)nm,c=0.6614(2)nm,β=110.418(5)°,F(000)=380,Dc=1.710g·cm-3,V=0.720 4(4)nm3,Mr=370.93,Z=2,μ=1.392mm-1,R1=0.026 4,ωR2=0.062 3。