O-乙酰基-吡喃木糖热解反应机理的理论研究

为了从微观上理解半纤维素热解过程及其主要产物的形成演变机理,采用密度泛函理论方法 B3LYP/6-31G++(d,p),对O-乙酰基-吡喃木糖的热解反应机理进行了量子化学理论研究。在热解过程中,O-乙酰基-吡喃木糖中的O-乙酰基首先脱出,形成乙酸和中间体IM1,该步反应能垒为269.4 kJ/mol。IM1进一步发生开环反应形成IM2,开环反应能垒较低,为181.8 kJ/mol。对中间体IM2设计了四种可能的热解反应途径,对各种反应的反应物、产物、中间体和过渡态的结构进行了能量梯度全优化,计算了各热解反应途径的热力学和动力学参数。计算结果表明,反应路径(4)和反应路径(2)是O-乙酰基-吡喃木糖热解的主要反应通道,乙酸、乙醛、乙醇醛、丙酮、CO、CO2、CH4等小分子产物是热解的主要产物。这与相关实验结果分析是一致的。

吡喃木糖和O-乙酰基吡喃木糖热解形成羟基乙醛的机理研究

以半纤维素主要成分木聚糖的两种单体——吡喃木糖和O-乙酰基吡喃木糖为模型化合物,运用密度泛函理论(DFT),采用B3LYP方法和6-31+G(d,p)基组进行计算,研究了吡喃木糖热解形成HAA的6条可能的反应路径和O-乙酰基吡喃木糖热解形成HAA的3条可能的反应路径。由此确定了吡喃木糖热解形成HAA的最优路径为:吡喃木糖首先开环得到链式木糖,然后C3羟基和C2氢脱水,随后经重排和逆醇醛缩合反应生成包含C4/C5的HAA;该路径的决速步骤为脱水反应,能垒为253.3 k J/mol。O-乙酰基吡喃木糖热解形成HAA的最优路径为:O-乙酰基吡喃木糖首先支链断裂脱出乙酸(AA),开环后的链式中间体经氢转移反应得到包含C4/C5的HAA;该路径的决速步骤为最后的氢转移反应,能垒为317.6 k J/mol。

2，3，4－三苯甲酰化－1－β－氰基－D－吡喃木糖构象研究

２，３，４－三苯甲酰化－１－β－氰基－Ｄ－吡喃木糖构象研究张亮仁，张礼和（北京医科大学天然药物及仿生药物国家重点实验室，北京，１０００８３）关键词吡喃木糖，分子模拟，构象，分子动力学计算碳核苷类化合物是人们广泛关注的一类抗肿瘤抗病毒化合物［１～４］。...

吡喃木糖热裂解机理的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论理论方法 M062X/6-311++G(d,p),对吡喃木糖的热解反应机理进行了理论计算分析.针对吡喃木糖热解可能发生的化学反应共设计了九条可能的热解路径,并对各路径中的反应物、中间体和过渡态的几何结构进行了能量梯度全优化,并在梯度全优化的基础上计算了各热解反应路径的热力学和动力学参数.文中以两大类方式来设计反应路径:1)木糖首先经过过渡态TS1发生开环反应生成链状中间体2,该步的反应能垒为188.7 kJ/mol,对于中间体2共设计了五种可能的热解反应路径;2)考虑双键同时断裂的情况,木糖先发生脱水反应,接着按C-C和C-O键同时断裂的情况发生开环反应,针于这种情况共设计了四条可能的热解路径.计算结果表明,吡喃木糖热解的主要反应产物有乙醇、乙醛、糠醛、丙酮、酸类、CO_2和CO等小分子化合物.

1－O－酰基－2，3，4－三－O－乙酰基－β－D－吡喃木糖及吡喃阿拉伯糖的合成

１－Ｏ－酰基－２，３，４－三－Ｏ－乙酰基－β－Ｄ－吡喃木糖及吡喃阿拉伯糖的合成薛良驹，孙关中，高建军（新疆大学化学系，乌鲁木齐８３００４６）本文用乙酰基保护的ａ－９－溴代吡喃木糖和ａ－Ｄ－溴代吡喃阿拉伯糖与羧酸类化合物在三乙基苄基溴化铵（ＴＥＢＡＣ）...

水溶戊聚糖分级纯化组分结构初步分析

采用气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)、液质联用(LC/MS)、核磁共振(NMR)等分析手段,对小麦麸皮水溶戊聚糖的分级纯化组分———P WSPI1 S进行组成和结构初步分析. 研究表明:P WSPI1 S组分由木糖和阿拉伯糖两种糖组成,两者的摩尔比为 0.98,相对分子质量为 831030, 其可能的结构为:D 吡喃木糖以β(1→4)连接为木聚糖主链,侧链为α 呋喃阿拉伯糖,D 吡喃木糖残基可在C 2、C 3位被阿拉伯糖单独取代或同时取代,并且该组分中还含有一定量的阿魏酸基团,其通过酯化的形式与阿拉伯木聚糖共价连接.

毛冬青化学成分研究

目的研究江西产毛冬青根的化学成分,阐明其药理作用的物质基础。方法通过反复的硅胶、反相硅胶以及SephadexLH-20柱色谱等方法分离纯化化合物,利用核磁共振等现代波谱技术解析化合物结构。结果从毛冬青根中分得14个化合物,并鉴定结构为3-O-β-D-吡喃木糖-3β,19α,24-三羟基取代齐墩果酸-28-β-D-吡喃葡萄糖酯苷(3-O-β-D-xylopyranosylspathod-icacid28-β-D-glucopyranosylester,1),丁香脂素-4-O-β-D-葡萄糖苷(syringaresinolmono-β-D-glucoside,2),广玉兰赖宁苷C(magnoleninC,3),丁香脂素-4,4′-O-β-D-双葡萄苷(liriodendrin,4)、ilexsaponinA1(5)、ilexsaponinB1(6)、ilexsaponinB2(7)、il-exosideA(8)、ilexosideO(9)、ilexgeninA(10)、ilexgeninB3-O-β-D-xylopyranoside(11)、肌醇(myoinositol,12)、β-谷甾醇(β-sitosterol,13)和胡萝卜苷(daucosterol,14)。结论化合物1为首次发现的新化合物,2为首次从冬青属植物中分离得到,3为首次从该植物中分离得到。

西洋参果化学成分的研究

从西洋参 Panax quinquefolius L.果中分得 4个化合物 ,经理化常数和波谱数据测定 ,分别为 β- D-吡喃木糖基 - (1→ 6 ) - α- D-吡喃葡萄糖基 - (1→ 6 ) - β- D-吡喃葡萄糖苷 ( ) ,人参皂苷 - Ra1 ( ) ,2 0 (R) -人参皂苷 - Rg3( ) ,拟人参皂苷 - RT5 ( )。 为首次分得的新化合物 ,其余为首次从该植物果中分得。

川西獐牙菜中不同部位3种药用成分的反相高效液相色谱测定

目的:建立野生与栽培的川西獐牙菜中不同部位3种有效成分,即龙胆苦苷(S_1)、芒果苷(S_2)、7-O-β-D-吡喃木糖-1,8-二羟基-3-甲氧基(口山)酮(S_3)的反相高效液相色谱定量分析方法。方法:色谱柱为 Kromasil C_(18)(250mm×4.60 mm,5μm),流动相为甲醇-0.02%磷酸水溶液,梯度洗脱,洗脱条件为0 min→50 min→55 min,甲醇:20%→80%→100%;流速为1 mL·min^(-1),检测波长为260nm。结果:该方法具有很好的线性关系和回收率。结论:本方法简单、准确、快速、实用性强。川西獐牙菜中3种药效成分在花的部位含量最高。

东紫苏根中的5种酚性成分

目的研究东紫苏根的化学成分。方法采用硅胶柱色谱及薄层色谱法进行分离纯化,根据波谱方法及理化性质进行结构鉴定。结果从其根的乙醇提取物中分离得到5种酚性成分,其结构分别为3-羟基-4′,5-二甲氧基二苄基-4-O-β-D-吡喃木糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅰ)、没食子酸(Ⅱ)、(+)-儿茶素(Ⅲ)、香草醛(Ⅳ)、山柰酚(Ⅴ)。结论化合物为新化合物,命名为东紫苏苷C。

长白山大黄柳叶黄酮类成分促进脂肪分解作用的研究

目的研究大黄柳叶醇提取物及其黄酮类成分对喂饲高脂食料而引起的小鼠肥胖的抑制作用。方法用添加大黄柳叶醇提取物的高脂肪食料喂饲小鼠10周,测量小鼠体重、子宫周围脂肪组织重量、肝脏中三酰甘油的含量及大黄柳叶醇提取物对小肠刷状缘囊吸收脂肪酸的影响;检测从大黄柳叶中分离得到新的黄酮化合物地奥亭7-O-β-D-吡喃木糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷在脂肪细胞中对去甲肾上腺素诱导脂肪分解的作用。结果大黄柳叶醇提取物可以抑制喂饲高脂食料引起的肥胖和脂肪肝。其主要活性成分为黄酮化合物地奥亭7-O-β-D-吡喃木糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷,能够促进去甲肾上腺素诱导的脂肪分解,大黄柳叶醇提取物及单体化合物均无抑制胰脂肪酶活性的作用。结论大黄柳叶的减肥作用可能是由于大黄柳叶中含有促进脂肪分解作用的黄酮化合物地奥亭7-O-β-D-吡喃木糖(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷及其他黄酮成分所致。

蒺藜中甾体皂苷TTS-12提取分离工艺研究

对蒺藜全草中-抗真菌甾体皂苷：替告皂苷元3-O-β-D．吡喃木糖(1→2)-[β-D-吡喃木糖(1→3)]-β-D-吡喃葡萄糖(1→4)．[α-L-吡喃鼠李糖(1→2)]-β-D-吡喃半乳糖甙苷(TTS-12)进行提取分离工艺研究，采用70％乙醇提取后，沉淀部分经乙酸乙酯处理再进行硅胶柱层析，粗品重结晶后得到TTS-12纯品，HPLC-ELSD法测定TTS-12含量，TTS-12的收率为86．5％，产品纯度为97．1％。本工艺简便实用，收率稳定，产品纯度高，适合中试生产TTS-12。

耳叶牛皮消水溶性部位中一个新的生物碱苷

目的:对耳叶牛皮消水溶性部位的化学成分进行研究。方法:采用D-101大孔树脂、Sephadex LH-20、硅胶柱层析等色谱方法进行分离和纯化,并运用NMR、HR-ESI-MS和理化性质鉴定化合物的结构。结果:从耳叶牛皮消的水溶性部位分离得到2个化合物,分别鉴定为:6-[(β-D-吡喃木糖基)甲基]-3-羟基吡啶(1)、肉珊瑚苷元(2)。结论:其中,化合物1为新化合物,化合物2为首次从该植物中分离得到;化合物1对人慢性髓系白血病细胞(K562)及人前列腺癌细胞(PC3)表现出一定的抑制增殖活性。

A new triterpenoid saponin from the leaves and stems of Panax quinquefolium L.

一新 triterpenoid saponin， quinquenoside L 17(1 ) ，从叶子被孤立，人参属 quinquefolium L. 的茎，和它的结构作为 20-O- 被阐明[(β；由一个维的 NMR 和二维的 NMR，集体 spectrometry， CD 光谱和化学药品的联合分析的 -d-xylopyranosyl-(1-6)-O-β-d-glucopyranosyl)]-6-O-β-d-glucopyranosyl-dammar-24-ene-3,6,12,20-tetraol, 证实。

麦冬药材中6种麦冬皂苷的质量分数测定

建立HPLC法同时测定麦冬药材中penogenin-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1-2)-β-D-葡萄糖苷、去木糖-14-hydro sprengerinin C、麦冬皂苷Ra、penogenin-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1-2)-β-吡喃木糖(1-4)-β-D-葡萄糖苷、14-hydro sprengerinin C和慈溪麦冬皂苷A 6种麦冬皂苷的质量分数。色谱条件为lunna NH2色谱柱(4. 6 mm×150 mm,5μm),流动相乙腈-水(90∶10),流速1. 0m L/min,检测波长208 nm,柱温为室温。该条件下上述6种麦冬皂苷线性范围分别为0. 96~9. 60μg/m L,0. 92~9. 20μg/m L,0. 97~9. 70μg/m L,0. 94~9. 40μg/m L,1. 04~10. 40μg/m L,0. 92~9. 20μg/m L。在相应线性范围内线性相关系数均大于0. 999 1;方法回收率为98. 59%~101. 77%,RSD为1. 15%~1. 98%。所建方法可用于麦冬药材及相关制剂中麦冬皂苷的测定。

工业酶制剂概述（下）

11半纤维素的转化 半纤维素是由戊糖（木糖和阿拉伯糖）、己糖（甘露糖）、糖酸（葡糖醛酸）和有机酸组成的聚合物。木聚糖，很多植物中的主要半纤维素，是杂多糖，而杂多糖则由同聚主链和侧链组成，主链由1，4-连接的β—D-吡喃木糖单元组成，侧链源自于可能含有阿拉伯糖、半乳糖、葡糖醛酸（或其4—O-甲基醚）和乙酸、对香豆酸、阿魏酸的木糖主干。

从Astragalus gombo中分离得环菠萝烷糖苷类化合物

作者从Astragalus gombo的地上部分中分离鉴定出6种新的环菠萝烷型三萜糖苷类化合物，即3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基（1→2）-β-D-吡喃木糖基]-3β，16β，23（R），24（R），25-pentahydroxycycloartane（1）、3-O-[β-D-吡喃葡萄糖基（1→2）-β-D-吡喃木糖基]-3β，16β，23（R），24（R）-四羟基-25-dehydrocycloartane（2）、3-O-[β-D-吡喃木糖基]-6α-乙酸基-23α-甲氧基-16β，23（R）-环氧-24，25，26，27-tetranorcycloartane（3）。

荷叶黄酮类化学成分研究

目的研究荷叶(Folium nelumbinis)的黄酮类化学成分。方法荷叶乙醇提取物经大孔树脂初步分离后,采用各种柱色谱法进行分离纯化,根据理化性质及光谱数据鉴定结构。结果分离鉴定了8个黄酮类化合物,分别为:异鼠李素(1),山奈酚(2),槲皮素(3),槲皮素-3-O-β-D-吡喃木糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(4),紫云英苷(5),柯伊利素-7-O-β-D-葡萄糖苷(6),异槲皮苷(7),金丝桃苷(8)。结论化合物1、4、6为首次从荷叶中分离得到。