L-薄荷基-D-吡喃木糖苷的合成及其热稳定性研究

为提高L-薄荷醇(e)的热稳定性,合成2种薄荷基糖苷类香料前体。以D-木糖(a)为原料,经乙酰基保护、选择性脱一位乙酰基、转变成三氯乙酰亚胺酯(d)、与L-薄荷醇(e)进行偶联,立体专一性地合成L-薄荷基-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃木糖苷(f)。全乙酰基-D-木糖(b)在4种路易斯酸催化下,与薄荷醇(e)直接偶联得到L-薄荷基-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃木糖苷f和(或)L-薄荷基-2,3,4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃木糖苷(h),f和h分别脱保护,获得相应的L-薄荷基-β-D-吡喃木糖苷(g)和L-薄荷基-α-D-吡喃木糖苷(i)。实验结果表明:以FeCl3为催化剂,全乙酰基-D-木糖b与L-薄荷醇(e)直接偶联,立体专一性地获得L-薄荷基-2,3,4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃木糖苷h;以BF3.Et2O为催化剂,使全乙酰基-D-木糖(b)与L-薄荷醇(e)直接反应,可较为简便地获得L-薄荷基-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃木糖苷(f)。薄荷基糖苷(g)和(i)经NMR,MS,TG,熔点和旋光分析得到确证。2种L-薄荷基吡喃木糖苷(g)和(i)的热稳定性均明显地比L-薄荷醇(e)的热稳定性强。

新型甜味剂二氢查尔酮木糖苷的中间体(7—陈皮素)—β—D—吡喃木糖苷的合成研究

(7—陈皮素)—β—D—吡喃木糖苷,是合成新型甜味剂二氢查尔酮木糖苷的关键中间体。本文采用Ag_2CO_3—CaSO_4—吡啶为催化剂—溶剂系统,在陈皮素与α—D—2,3,4—三—O—乙酰—1—溴吡喃木糖之间进行Koenigs—Knorr缩合反应,再经脱乙酰化,制备(7—陈皮素)—β—D—吡喃木糖苷.产率为34.1％,总产率为15.7％。薄层色谱法追踪取舍有关组分贯串于整个Koenigs—Knorr缩合反应过程。

烷基-β-D-吡喃木糖苷的合成及性能

采用三氯乙酰亚胺酯法,以D-木糖为原料,经全乙酰化、C1位选择性脱乙酰基,转化成三氯乙酰亚胺酯,以一系列醇为受体与之进行偶联反应及脱保护,选择性地合成9种不同碳链长度的烷基-β-D-吡喃木糖苷。目标化合物经核磁共振技术对结构进行表征,利用偏光显微镜、热分析仪等对其性能进行测试。研究结果表明:正辛基和正壬基-β-D-吡喃木糖苷在低浓度时能使表面张力下降到较低值,且具有较好的发泡性,正壬基-β-D-吡喃木糖苷有较好的乳化性;当烷基链长n≤9时,烷基-β-D-吡喃木糖苷的溶解熵都随温度升高呈下降趋势;当n为7和8时,其糖苷具有较大的溶解焓;目标化合物均具有液晶现象。

对硝基苯基-α-D-吡喃木糖苷的合成

以D-木糖为原料,经全乙酰化、Helferich糖苷化、脱保护基3步反应,合成标题化合物。对Helferich糖苷化条件的催化剂进行了研究,结果表明:在SnCl4的催化下,α-立体选择性最好,产率最高。

十六烷基β-D-吡喃木糖苷的合成

十六烷基-β-D-吡喃木糖苷是来源于可再生的绿色环保的中性两亲表面活性剂.采用三氯乙酰亚胺酯法,D-木糖经全乙酰化、C1位选择性脱乙酰基,转化成糖基三氯乙酰亚胺酯,以十六醇为受体与之进行偶联反应及脱保护,立体选择性地合成了1,2-反式结构的十六烷基-β-D-吡喃木糖苷.目标化合物的结构经氢谱分析得到了确证,方法简便,实用.

胍基木吡喃糖苷的合成及其抗HIV蛋白酶活性

2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-木吡喃糖基异硫氰酸酯1与2-氨基-4/6-取代-苯并噻唑2a～2e反应,生成糖基硫脲衍生物3a～3e,再在伯胺存在下经氯化汞脱硫,得到一系列新的胍基木吡喃糖苷类化合物4a～4e,5a～5e,6a～6e,7a～7e,所有新化合物的结构均经IR,^1H NMR,MS谱和元素分析证实,所得产物均为β-构型.生物活性测试结果表明,化合物4c,5b,6b～6d,7b等对HIV-1蛋白酶表现出了较高的抑制活性.

南方菟丝子化学成分的研究

目的：对中药南方菟丝子（Ｃｕｓｃｕｔａａｕｓｔｒａｌｉｓ）的种子中化学成分进行分离、鉴定研究。方法：采用溶剂分离法结合柱色谱法进行成分分离。所得成分再分别采用５种色谱：ＵＶ、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ和ＭＳ测定其结构。结果：从南方菟丝子的种子中分离得到６种成分，经光谱鉴定分别为紫云英苷（ａｓｔｒａｇａｌｉｎ，Ⅰ）、β谷甾醇（βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ，Ⅱ）、虫漆醋酸（ｌａｃｃｅｒｏｉｃａｃｉｄ，Ⅲ）、β谷甾醇３ＯβＤ吡喃木糖苷（βｓｉｔｏｓｔｅｒｏｌ３ＯβＤｘｙｌｏｐｙｒａｎｏｓｉｄｅ，Ⅳ）、山萘酚（ｋａｅｍｐｆｅｒｏｌ，Ⅴ）、槲皮素（ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ，Ⅵ）。结论：化合物Ⅳ为新化合物；除化合物Ⅱ以外，其余化合物均为首次从该植物中发现。

多指标正交试验优化复方江南卷柏散提取工艺

目的:优化复方江南卷柏散提取工艺。方法:采用多指标正交试验。以芹菜素-6-C-β-D-吡喃葡萄糖-8-C-β-D-吡喃木糖苷(YⅡ)含量、落新妇苷含量和浸膏得率的综合评分为指标,筛选最优加水倍数、提取时间和提取次数;同时进行验证试验。结果:筛选的最优提取工艺为加12倍水量提取3次,每次1 h;验证试验中YⅡ含量为0.350 6 mg/g(RSD=1.207 4%,n=3)、落新妇苷的含量为1.406 0 mg/g(RSD=1.459 8%,n=3)、浸膏得率为23.066 6%(RSD=1.660 3%,n=3)。结论:该工艺科学合理,可用于复方江南卷柏散的提取。

爆杖花的黄酮类成分研究

爆杖花(Rhododendron spinuliferum)茎叶75%丙酮水提取物采用硅胶柱色谱、SephadexLH-20色谱、高效液相色谱等技术分离纯化,从其乙酸乙酯部分中共分离和鉴定了6个黄酮类化合物,槲皮素-3-O-[3″,4″-O-(异丙叉基)-β-D-木吡喃糖苷](1),二氢槲皮素(2),二氢槲皮素-3-O-β-D-木吡喃糖苷(3),5,7,4′-三羟基-二氢黄酮醇-3-O-α-L-鼠李吡喃糖苷(4),二氢槲皮素-3-O-α-L-鼠李吡喃糖苷(5),花青素A-2(6)。其中化合物1为新化合物,爆杖花的化学成分为首次报道。

白花败酱草的木脂素类化学成分研究

目的对白花败酱草的化学成分进行研究。方法通过大孔吸附树脂、Sephadex LH-20、反相HPLC等多种色谱进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据进行鉴定。结果从白花败酱草的体积分数70%乙醇提物中分离得到了11个木脂素类化合物,分别为(7R,8S)-3,3',5-三甲氧基-4',7-环氧-8,5'-新木脂素-4,9,9'-三醇-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(1),(7S,8R)-4,9'-二羟基-3,3'-二甲氧基-7,8-二氢苯骈呋喃-1'-丙醇基新木脂素-9-O-α-L-吡喃鼠李糖苷(2),(7R,8S)-二羟基脱氢二松柏醇-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(3),(7S,8R)-二羟基脱氢二松柏醇-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(4),7R,8S-glochidioboside(5),落叶松脂素-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6),落叶松脂素-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(7),落叶松脂素-4'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(8),5,5'-二甲氧基落叶松脂醇-4'-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(9),tanegool(10)和tanegool-7'-methyl ether(11)。结论所有化合物都是首次从败酱属中分离得到。

五味子藤茎正丁醇部位化学成分研究

目的研究五味子Schisandra chinensis藤茎正丁醇部位的化学成分。方法利用多种色谱分离技术进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果从五味子藤茎90%乙醇提取物的正丁醇部位中分离得到14个化合物,分别鉴定为槲皮素(1)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(2)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃木糖苷(3)、芦丁(4)、芹菜素(5)、芹菜素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6)、异鼠李素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(7)、染料木素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(8)、绿原酸(9)、阿魏酸(10)、咖啡酸(11)、齐墩果酸(12)、儿茶素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(13)、胡萝卜苷(14)。结论化合物3、7、8、13为首次从该植物中分离得到。

藏药樱草杜鹃的黄酮类成分研究

目的研究藏药樱草杜鹃Rhododendron primulaeflorum的叶和嫩枝的黄酮类成分。方法利用色谱方法分离和纯化化合物,并通过光谱方法及理化性质鉴定其结构。结果从樱草杜鹃中分离得到10个黄酮类化合物,分别鉴定为槲皮素-3-O-β-D-刺槐双糖-7-O-β-D-葡萄糖苷(1)、反-花旗松素-3-O-α-吡喃阿拉伯糖苷(2)、杨梅素-3′-O-β-D-吡喃木糖苷(3)、棉花皮素-3-O-β-D-吡喃半乳糖苷(4)、金丝桃苷(5)、槲皮素(6)、花旗松素(双氢槲皮素,7)、(?)-表儿茶素(8)、杨梅素(9)、双氢杨梅素(10)。结论除化合物2、6外,其他化合物均首次从该植物中分离得到。

枫杨树皮化学成分的研究

目的研究枫杨Pterocarya stenoptera树皮的化学成分。方法采用硅胶柱色谱、ODS、Sephadex LH-20、HPLC及重结晶等分离纯化手段对枫杨树皮90%乙醇提取物的氯仿和醋酸乙酯萃取部位进行分离纯化,并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果从枫杨树皮中分离得到14个化合物,分别鉴定为算盘子酮(1)、羽扇豆-1β,3β-二醇(2)、乌苏酸(3)、白桦脂酸(4)、2α,3β,19α-trihydroxyurs-12-en-28-O-β-D-glucopyranoside(5)、(4S)-4,8-二羟基-1-四氢萘酮(6)、4-甲氧基-5-羟基-1-四氢萘酮(7)、(4S)-4-羟基-1-四氢萘酮(8)、杨梅苷(9)、30-norlupan-28-oic acid(10)、杨梅素(11)、槲皮素-3-O-(2″-没食子酰基)-鼠李糖苷(12)、齐墩果酸(13)和3,3′-二甲氧基鞣花酸-4′-O-β-D-吡喃木糖苷(14)。结论化合物1～14为首次从枫杨中分离得到,其中化合物5、7～14为首次从枫杨属植物中分离得到。

壮药龙骨风化学成分研究

目的 研究壮药桫椤Alsophila spinulosa茎的化学成分。方法 采用硅胶、聚酰胺、Sephadex LH-20柱色谱等方法进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 从龙骨风95%乙醇和50%乙醇提取物中分离得到16个化合物，分别鉴定为东北贯众醇-30-O-β-D-吡喃木糖苷（1）、海松酸（2）、9α-羟基-1β-甲氧基石竹烷醇（3）、6β-羟基-24-乙基-胆甾-4-烯-3-酮（4）、十六烷酸甘油酯（5）、丁香烷二醇（6）、decumbic acid（7）、正二十四烷（8）、对香豆酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（9）、反式咖啡酸-4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（10）、桫椤诺生A（11）、原儿茶醛（12）、原儿茶酸（13）、豆甾烷-3, 6-二酮（14）、β-谷甾醇（15）和胡萝卜苷（16）。结论 化合物1为新化合物，命名为龙骨风新苷A，化合物2～11均为首次从该植物中分离得到。

翻白草中一个新的黄酮苷类成分

目的:研究翻白草的化学成分。方法:采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20和大孔吸附树脂等色谱分离手段对翻白草90%乙醇提取物的正丁醇萃取部位进行分离纯化,并根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果:分离得到1个黄酮苷类化合物,鉴定为山柰酚-3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸正丁酯基-(2→1)-β-D-吡喃木糖苷(kaempferol-3-O-β-D-glucopyranside butyl ester-(2→1)-β-D-xylopyranoside,1)。结论:化合物1为新化合物。

潺槁树根皮化学成分的研究

目的研究潺槁树Litsea glutinosa根皮的化学成分。方法采用硅胶、Sephadex LH-20等柱色谱以及半制备HPLC等方法进行分离纯化,使用波谱分析等技术对得到的化合物进行结构鉴定。结果从潺槁树根皮中得到15个化合物,经波谱学方法鉴定为schizandriside(1)、南烛木糖苷(2)、乌药碱(3)、alangisesquin A(4)、alangisesquin B(5)、dihydrobuddlenol(6)、ssioriside(7)、dendranthemoside B(8)、epi-anhydrocinnzeylanol(9)、5'-甲氧基-异落叶松脂素-9'-O-β-D-吡喃木糖苷(10)、苯甲醇-β-D-吡喃葡萄糖苷(11)、苯乙醇-β-D-吡喃葡萄糖苷(12)、正丁基-β-D-吡喃果糖苷(13)、N-顺式-阿魏酰酪胺(14)、N-反式-芥子酰酪胺(15)。结论化合物1~13为首次从该植物中分离得到。

珠子草中的抗巴贝虫和抗疟原虫成分

犬巴贝虫病系由红细胞内的寄生虫巴贝虫Babesia gibsoni和犬巴贝虫B．canis引起的犬类溶血性疾病，其症状及传染机制与疟疾十分相似。现有抗巴贝虫药物除有严重副作用外，尚不能完全消灭寄生虫。为此作者以生物活性为导向，从珠子草Phyllanthus niruniL．全植物的沸水提取物中分得一新的多酚苷（1）和4个已知化合物β-葡糖桔苷（2）、槲皮素3-O—β—D-吡喃葡糖基-（2—1）-O—β—D-吡喃木糖苷（3）、β-谷甾醇和没食子酸，研究了它们的抗巴贝虫和抗疟活性。