2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯的合成与应用

以α D 葡萄糖为原料经过乙酰化、溴化、硫氰酸化三步反应合成了 2, 3, 4, 6 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯。用NMR对其进行了表征。考察了相转移催化剂种类及用量、反应时间、溶剂对反应的影响。得出最佳反应条件为:以苯做溶剂,物料摩尔比为n(2, 3, 4, 6 四 O 乙酰基 α D 吡喃溴代葡萄糖)∶n(硫氰酸钾 )∶n(三乙基苄基氯化铵) =1∶2∶1,反应时间为 14h。把它用作柱前衍生试剂拆分异构体,测定了对映体过量 (ee)值,均得到了满意的结果。

2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯的合成及晶体结构

采用葡萄糖作原料经乙酰化、溴化和硫氰酸化三步合成了 2 ,3,4 ,6 -四 -O-乙酰基 -β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯 ,培养出了单晶 ,用 X射线衍射分析了其晶体结构 .结果表明 ,晶体为正交晶系 ,P2 1 2 1 2 1 空间群 ,a=0 .72 6 2 4 ( 2 ) nm,b=1 .1 75 0 8( 2 ) nm,c=2 .1 72 1 0 ( 5 ) nm,α=β=γ=90°,V=1 .85 36 5 ( 7) nm,Z=4 ,R=0 .0 5 31 ,w R=0 .1 35 9.

D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯柱前衍生化高效液相色谱法分离胺类对映异构体

以2,3,4,6-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯(GITC)为手性衍生化试剂,对8种氨基酸和2种手性药物进行手性拆分研究。考察了衍生化时间和试剂用量、流动相组成、流动相pH值对分离的影响。结果表明,样品在合适的色谱条件下,能快速达到基线分离。该法用于测定1,2-二胺基环己烷的对映异构体过量(ee)值,得到了满意的结果,方法简易、快速。对某些不对称合成中的胺类化合物的ee值测定及日常生活中氨基酸异构体的分析具有一定的应用价值。

2,3,4,6-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯的合成及在液相色谱中的应用

以葡萄糖为原料经过乙酰化、溴化、叠氮化、硫氰酸化4步反应合成了2,3,4,6-四乙酰基--βD-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯(GITC),用NMR对其进行了表征,初步探讨了其反应机理。该合成方法与传统方法相比,具有条件温和,操作简便,易于纯化等优点。以GITC做柱前手性衍生化试剂,在高效液相色谱(HPLC)上用C18柱成功分离了一些胺基类对映体。

2,3,4,6-四-O-特戊酰基-β-D-葡萄糖基异硫氰酸酯的合成

研究一种以D-葡萄糖为起始原料,经酰基化、溴代等反应合成葡萄糖基异硫氰酸酯类化合物的新方法,并首次合成了一种新的2,3,4,6-四-O-特戊酰基-β-D-葡萄糖基异硫氰酸酯,产物经质谱、核磁共振谱及红外光谱对其进行了结构表征。糖基异硫氰酸酯是一种重要的医药和有机合成中间体,该类化合物将在合成糖基硫脲类化合物、核苷类似物、杂环化合物、糖多肽等具有潜在药理活性的化合物中具有广阔的应用前景。

葡萄糖基异硫氰酸酯合成方法的改进

对文献报道的葡萄糖基异硫氰酸酯的合成方法进行了改进,优化了操作方法,产物熔点与文献报道一致,并对其结构进行了红外光谱及核磁氢谱表征.

2-芳基-5-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)亚氨基-1,3,4-噻二唑啉的合成及其抑菌活性

使 2 ,3 ,4,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯依次与水合肼、芳醛反应 ,并在K3[Fe(CN) 6 ]和NaOH存在下于醇中环化制得 8种 2 芳基 5 (2′ ,3′ ,4′,6′ 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基 )亚氨基 1,3 ,4 噻二唑啉化合物 (Ⅳa～h)。所得化合物均经IR、1 HNMR进行了结构表征。初步抑菌活性测试结果表明 ,化合物Ⅳh 在质量浓度为 5 0× 10 - 6 g/L时对小麦赤霉菌的防效达 85 %。

2-芳基-5-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)亚胺基1,3,4-噻二唑化合物的合成及其生物活性

将 2 ,3,4 ,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯分别与水合肼和芳醛发生反应 ,得到了希夫碱 芳香醛缩N 氨基 N′ ( 2 ,3,4 ,6 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基 )硫脲 ,在K3 [Fe(CN) 6]和NaOH存在下于醇液中环化制得 2 芳基 5 ( 2′ ,3′,4′,6′ 四 O 乙酰基 β D 吡喃葡萄糖基 )亚胺基 1,3,4 噻二唑化合物。利用红外光谱、核磁共振氢谱对目标化合物进行了结构表征。生物活性初步测试结果表明 ,目标化合物对黄瓜赤霉、棉花立枯、玉米大斑、苹果黑斑、花生褐斑和小麦赤霉菌

含葡萄糖取代基均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑稠杂环化合物的合成及生物活性研究

以2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯为原料,与3-烷基/芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑2a～2h反应制得了8个未见报道的3-烷基/芳基-6-(2′,3′,4′,6′-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)氨基均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑化合物3a～3h,并经IR,1HNMR进行了结构表征.初步生物活性测试结果表明,目标化合物对黄瓜赤霉、棉花立枯、玉米大斑、苹果黑斑、花生褐斑和小麦赤霉6种植物原菌繁殖均有不同程度的抑制,化合物3g在50μg·L-1质量浓度时对小麦赤霉的防效达85%.

含葡萄糖基团缩氨基硫脲Schiff Base的合成

本论文以 2 ,3 ,4,6-四 -O-乙酰基 -β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯为原料 ,制得了 8个未见报道的含葡萄糖基硫脲基 Schiff base(希夫碱类化合物 ) :芳香醛缩 N-氨基 -N′-2′,3′,4′,6′-四 -O-乙酰基 -β-D-吡喃葡萄糖基硫脲 ,所有目标化合物均经 IR,1 HNMR进行了表征。

对二甲氨基苯甲醛缩葡萄糖基氨基硫脲的合成研究

合成了一种含有葡萄糖环和芳环的新Schiff碱,产物结构经元素分析、IR、UV确认。研究了生成Schiff碱的反应条件,以无水乙醇作反应溶剂,物料配比1∶2,反应时间2h,以无水乙醇为溶剂进行重结晶,得到较好的结晶。

N-芳基(烷基)-N′-芳基(烷基)-N″-(葡萄糖基硫代亚脲基)膦酰三胺的合成

N-substituted phosphoramidic chloride was obtained from the reaction of amines with POCl3,then hydrazinolyzation gave N-substituted phosphoramidohydrazide（2a-2g）.Refluxing of 2 with glucosyl isothiocyanate（1）in CHCl3 gave corresponding N,N′-substituted-N″-（2,3,4,6-tetra-O-acetylglucosylthioureylene）phosphoric triamides（3a-3g）,and deacetylation in MeOH/NaOMe gave N,N’-substituted-N″-glucosy1 thioureylene phosphoric triamides（4a-4g）.Their structures were confirmed by IR,1H NNR,31P NMR,MS and elemental analysis.

胍基木吡喃糖苷的合成及其抗HIV蛋白酶活性

2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-木吡喃糖基异硫氰酸酯1与2-氨基-4/6-取代-苯并噻唑2a～2e反应,生成糖基硫脲衍生物3a～3e,再在伯胺存在下经氯化汞脱硫,得到一系列新的胍基木吡喃糖苷类化合物4a～4e,5a～5e,6a～6e,7a～7e,所有新化合物的结构均经IR,^1H NMR,MS谱和元素分析证实,所得产物均为β-构型.生物活性测试结果表明,化合物4c,5b,6b～6d,7b等对HIV-1蛋白酶表现出了较高的抑制活性.

N-烷基/芳基-N′-(4-芳基噻唑-2-基)-N"-糖基胍的合成及生物活性研究

2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯(1)与2-氨基-4-取代苯基噻唑(2a～2b)反应,生成糖基硫脲衍生物3a～3b,再在伯胺存在下经氯化汞脱硫,得到一系列新的N-烷基/芳基-N'-(4-芳基噻唑-2-基)-N"-糖基胍类化合物(4a～4e,5a～5e).所有新化合物的结构均经IR,1HNMR,MS谱和元素分析证实,所得产物均为β-构型.生物活性测试结果表明,化合物4b和5d对HIV-1PR表现出了较高的抑制活性.

三唑类化合物杀菌剂的发展现状与展望

介绍了三唑类化合物杀菌剂的发展情况、三唑类化合物杀菌剂的主要类型及三唑类化合物结构与杀菌活性的关系。论述了取代基团和立体异构对三唑类化合物杀菌剂生物活性的影响。

天山棱子芹化学成分的研究(英文)

从天山棱子芹中首次分离得到15个已知化合物,通过NMR、MS及IR等波谱数据,分别鉴定为6,7二羟基香豆素(1),(+)marmesin(2),marmesinin(3),5,7,4′三羟基黄酮(4),莰非醇3OαL吡喃鼠李糖甙(5),藤黄菌素3′OβD吡喃葡萄糖甙(6),(R)6hydroxy3(2hydroxypropan2yl)6methylcyclohex2enone(7),4羟基苯甲酸(8),3甲氧基4羟基苯甲酸(9),3甲氧基4,5亚甲二氧基苯甲酸(10),丁香酸甲酯(11),丁香酸甲酯4OβD吡喃葡萄糖甙(12),姜油酮4′OβD吡喃葡萄糖甙(13),2(4羟基苯基)乙醇(14)和正二十八醇(15)。其中化合物7为一新的天然产物。

合欢皮中两个新八糖苷的分离鉴定和活性研究

从合欢皮95%乙醇提取物中分离得到2个新的八糖苷(1,2),经化学方法与光谱分析将其结构鉴定为3-O-[β-D-吡喃木糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基]-21-O-[(6S)-2-反式-2-羟甲基-6-甲基-6-O-β-D-吡喃鸡纳糖基-2,7-辛二烯酸基]-金合欢酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)-[α-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→4)]-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基酯(1)和3-O-[β-D-吡喃木糖基-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-2-去氧-2-乙酰氨基吡喃葡萄糖基]-21-O-[(6S)-2-反式-2-羟甲基-6-甲基-6-O-β-D-吡喃鸡纳糖基-2,7-辛二烯酸基]-金合欢酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)-[α-L-呋喃阿拉伯糖基-(1→4)]-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖基酯(2),分别命名为合欢皂苷J25(1,JulibrosideJ25)和合欢皂苷J22(2,JulibrosideJ22).1和2在体外对4种人癌细胞增殖有明显的抑制作用.

柱前衍生化法测定莫西沙星小环的对映异构体

目的建立柱前衍生化法测定莫西沙星小环对映异构体的方法。方法采用Symmetry C18（4．6mm×250mm,5μm）色谱柱，流动相为甲醇-水（60：40），柱温为35℃；衍生试剂为2，3，4，6．四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯，检测波长为252nm。结果莫西沙星小环对映体衍生物获得了基线分离，并确认了R，R-衍生物的色谱峰；浓度1．44～72mg／L范围内与峰面积呈线性关系，回归方程为A=34801C-6472（r=0．9999）。结论所建方法简便、快速，可用于莫西沙星小环对映异构体的拆分。

柱前衍生化高效液相色谱法分离胺类对映异构体

以2,3,4,6-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯(GITC)为手性衍生化试剂,采用反相高效液相色谱法分离8种氨基酸和两种手性药物。样品与手性试剂柱前衍生后,在C18柱上,波长为254nm,甲醇-1%三乙胺/醋酸为流动相的反相条件下,能快速达到基线分离,考察衍生化时间和试剂用量、流动相pH值和流速对分离的影响。并把它用于测定1,2-二胺基环己烷的对映异构体过量(ee)值,得到了满意的结果,方法简易、快速。对某些不对称合成中胺类化合物的ee值测定及日常生活中氨基酸异构体的分析具有一定的应用价值。

柱前衍生化RP-HPLC分离巴氯芬的对映异构体

目的建立巴氯芬对映异构体的拆分方法。方法采用柱前衍生化RP-HPLC法,以2,3,4,6-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯为柱前手性衍生化试剂,考察衍生化时间、试剂用量、流动相组成及其pH等因素对手性分离的影响。结果采用ZORBAX-C8(150 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,在流动相为甲醇-0.05 mol.L-1磷酸二氢钾溶液(40:60,pH6.0)、紫外检测波长为254 nm、流速为1.5 m.lmin-1、柱温35℃的色谱条件下,巴氯芬对映体衍生物获得了基线分离,分离度为1.93,并确认了R(+)-衍生物的色谱峰。结论所建方法简便、快速,为巴氯芬的光学异构体的测定提供了参考。