含氟活泼亚甲基类化合物的研究

本研究工作包括下列三个方面的内容 :(1)双 - (全氟烷砜基 )甲烷 ,双 - (三氟乙酰基 )甲烷的合成及其反应 .(2 ) 2 氟烷基取代的醛和酮的合成和反应 .(3)氟烷基取代的 1,3 二羰基化合物的化学转化及其在合成含氟杂环化合物中的应用 .

水介质中无催化剂下醛酮与活泼亚甲基化合物的缩合反应

报道了水相中无催化剂下各种羰基化合物与活泼亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应.芳香醛与活泼亚甲基化合物如丙二腈、氰基乙酸乙酯、氰基乙酰胺的缩合在室温下即能顺利进行,获得了很高的收率;而对于杂环芳醛、α,β-不饱和的醛以及脂肪醛与活泼亚甲基化合物的缩合,需在50～65℃下进行,也取得了很高的收率;对于脂肪酮、芳香酮以及二元醛与丙二腈的缩合在75～85℃下也能顺利地进行,获得中等以上的收率.反应简单、高效而且对环境友好.

ZnCl2温和有效地催化活泼亚甲基化合物与苄醇或烯丙醇的直接烷基化反应

报道了ZnCl2催化的活泼亚甲基化合物和苄醇或烯丙醇的直接烷基化反应.在无水ZnCl2(5～10 mol%)的催化下,以二氯甲烷为溶剂,活泼亚甲基化合物和苄醇或烯丙醇进行直接烷基化反应以较高的收率得到活泼亚甲基化合物的烷基化产物,反应后处理简单,说明ZnCl2是一种温和有效的活泼亚甲基化合物和苄醇或烯丙醇进行直接烷基化的催化剂.并对反应的机理进行了初步研究.

水促进水杨醛与活泼亚甲基化合物的反应研究

以水杨醛和活泼亚甲基化合物氰乙酸乙酯或丙二氰为原料,无机碱作催化剂,在水中室温搅拌,高产率的得到产物Ⅲ.探讨了不同的催化剂、催化剂用量以及反应时间对该反应产率的影响,最终选择0.1当量的Na2CO3作为最佳的催化剂,水为溶剂,反应2min,以92.7%的产率得到产物,该反应具有反应时间短,操作简单,产率高及环境友好等优点.同时研究了高频振荡条件下的该反应,选择NaOH作为催化剂,反应20min,以中等收率得到了产物Ⅲ和Ⅴ.

氨磺酸催化活泼亚甲基化合物与苄醇和烯丙醇的直接烷基化反应

报道了氨磺酸催化的活泼亚甲基化合物和醇的直接烷基化反应新方法.在催化量为10mol%的氨磺酸(NH2SO3H)存在条件下,以1,2-二氯乙烷为溶剂,活泼亚甲基化合物和醇进行烷基化反应以较高的收率得到活泼亚甲基化合物的烷基化产物.该反应条件温和,操作简便,后处理简单,且水是作为唯一的副产物.

KF/膨润土催化剂的制备及其在活泼亚甲基烷基化中的应用

钙基膨润土钠化后,负载一定量KF,焙烧制得KF/膨润土催化剂。以溴代正丁烷与乙酰乙酸乙酯的烷基化反应为探针反应,考察了催化剂制备条件及反应工艺条件对收率的影响。结果表明,在溴代正丁烷0.02 mol、乙酰乙酸乙酯0.01 mol、催化剂用量0.4 g和85℃条件下反应4.0 h,2-正丁基乙酰乙酸乙酯收率达38.6%,体现出催化剂对活泼亚甲基的烷基化反应具有良好活性。

含氟芳香族腙类化合物的制备及其化学转化

在冰盐浴条件下,含氟活泼亚甲基化合物与芳基重氮盐反应,以中等到优良的产率合成了一系列含氟芳香族腙类化合物.用三氟乙酰乙酸乙酯衍化生成的芳腙与肼类化合物,以甲醇为反应溶剂,室温下反应,方便地制备了含三氟甲基的吡唑啉酮类化合物.所有产物的化学结构均经红外光谱(IR)、核磁共振(NMR)、质谱(MS)等现代光谱方法表征确认.

离子液体中α,β-不饱和化合物的绿色合成

芳香醛和活泼亚甲基化合物为原料,在离子液体中进行Knoevenagel缩合反应。本工艺避开了传统方法中在加入催化剂的有机溶剂中进行Knoevenagel缩合反应的步骤,采用离子液体为反应提供环境和催化,具有操作简单、成本低、对设备无特殊要求和环境友好的优点。

有机分子中引入二氟亚甲基方法的最新进展

本综述从直接氟化法和间接氟化法两个方面就近些年来在有机化合物中引入二氟亚甲基的方法进行了概括。直接氟化法中,主要介绍了利用亲核和亲电两类氟化试剂在分子中导入-CF_2-的一些最新进展;间接氟化法则主要介绍了一些新的含-CF_2-的合成砌块在合成二氟亚甲基化合物中的应用。

利用无溶剂研磨反应制备3-取代异吲哚啉-1-酮类化合物

以2-氰基芳醛和活泼亚甲基化合物(如丙二酸二甲酯、乙酰乙酸乙酯等)为原料,在无水碳酸钾催化下,通过无溶剂室温研磨反应,一步得到3-取代异吲哚啉-1-酮类化合物,产物无需柱层析。产物的结构通过核磁共振波谱和质谱解析确定。该反应具有操作步骤简单、反应时间短、适用范围广、产率高、高原子经济性等优点,是绿色有机合成反应,在新药设计与合成、天然产物合成中具有应用价值。

具有生物活性的芳香族腙类衍生物的合成与表征

在冰盐浴条件下,芳香族重氮盐与活泼亚甲基化合物反应,合成了六种新芳香族腙类衍生物.产物经IR,^(1)HNMR,^(13)CNMR,元素分析表征,其中3b和3e经X射线单晶衍射测定,确认了其化学结构.

功能性离子液体催化Knoevenagel缩合反应

为了避免挥发性有机溶剂造成环境污染，研究了无溶剂条件下的Knoevenagel缩合反应。以功能性离子液体乳酸乙醇胺盐作催化剂，在无溶剂条件下实现了苯甲醛、甲基苯甲醛、甲氧基苯甲醛、氯代苯甲醛和呋喃醛等芳香醛与氰基乙酸乙酯或丙二腈的Knoevenagel缩合反应。反应在室温条件下，数分钟至1h内完成，收率81％-98％。反应选择性好，只生成E-烯烃，产物分离过程简便，通过简单的乙醇水溶液洗涤和重结晶即可分离出产物。初步讨论了功能性离子液体乳酸乙醇胺盐催化的Knoevenagel缩合反应机理。

水相合成5-苯基-1-(4-氯苯基)-3-乙酰基-5-羟基吡咯烷-2-酮

在有机相中合成吡咯烷酮及其衍生物产率较高,但有机溶剂具有毒性、易燃性、腐蚀性、成本高等缺点,故探索在水相条件下绿色合成吡咯烷酮及其衍生物。在碱性试剂作用下,活泼亚甲基类化合物和ω-卤代苯乙酮发生亲核取代反应,经过分子内环合从而制备目标产物——5-苯基-1-(4-氯苯基)-3-乙酰基-5-羟基吡咯烷-2-酮。通过控制变量法,主要考查不同相转移催化剂对实验产率的影响。由试验结果可知,以聚乙二醇为相转移催化剂时效果最佳,产率约为62.3%。

活性炭负载磷钨酸催化合成N-混杂卟啉衍生物

为拓展N-混杂卟啉的3-C位的衍生化反应,在50%磷钨酸/活性炭催化剂存在下,研究活泼亚甲基化合物米氏酸,环戊酮米氏酸和4-羟基香豆素与N-混杂卟啉在室温下的反应,并以70%～80%的收率得到了一系列新的3位取代的N-混杂卟啉衍生物.