环境中有机含硫芳烃化合物的研究

有机含硫芳烃化合物（ＰＡＳＨ） 性质稳定，不易降解，毒性极强，具有潜在的危害特征。其在环境中的分布，一般是生物体中ＰＡＳＨ 的含量最高，其次是大气悬浮颗粒物与海洋沉积物。ＰＡＳＨ 的主要来源是石油，分析环境中的ＰＡＳＨ 可追踪石油或合成燃料污染。

重油中含硫芳烃二维液相色谱分离平台开发及应用

基于氯化钯配位交换色谱柱和氨基键合正相色谱柱,利用自动阀切换系统,构建了在线二维液相色谱分离平台。通过优化液相色谱分离条件,实现减压蜡油样品中含硫芳烃的在线富集与多环芳烃的环数分离。利用傅里叶变换离子回旋共振质谱对分离后的含硫芳烃和芳烃组分进行分子水平表征,得到更为详细的化合物类型与碳数分布信息。根据计算得到的平均结构信息,可以提供分离后组分典型的分子结构式,并对芳环结构和侧链位置进行了推测。建立的分析表征方法可以加深对重馏分油中含硫芳烃化合物的分子水平认识,为重油加工过程的原料选择与工艺条件优化提供技术支持。

气相色谱质谱法测定水产品中2种含硫芳烃

建立了水产品中2种含硫芳烃（4-甲基-二苯并噻吩、4,6-二甲基-二苯并噻吩）的气相色谱-质谱测定方法。样品经Na OH-乙醇皂化,二氯甲烷萃取,硅胶柱净化,正己烷-二氯甲烷（体积比1∶1）洗脱,经DB-17ms毛细管柱分离,采用选择离子监测（SIM）测定。研究结果表明,4-甲基-二苯并噻吩和4,6-二甲基-二苯并噻吩的标准曲线在0.5~100μg/L线性相关性良好,相关系数（r2）不低于0.997,方法的检出限0.1μg/kg。在1、10、20μg/kg3个加标水平下,回收率为86.5%~93.2%,相对标准偏差为5.4%~7.1%。该方法灵敏度高、准确性好,适用于水产品中上述含硫芳烃的测定。

大气可吸入颗粒物中含硫和含氧芳烃化合物的气相色谱-质谱分析

采用超声萃取 ,硅胶柱层析分离 ,毛细管气相色谱 -质谱联用方法分析了大气可吸入颗粒物中芳烃化合物。根据其质量色谱图和特征碎片离子、标准谱库检索和保留指数作定性分析 ,鉴定出 1 8个含硫和含氧芳烃化合物 ,以 3～ 4环结构为主 ,主要为二苯并噻吩、苯并萘并噻吩和二苯并呋喃系列化合物。用内标法进行定量测定的结果表明 :在城乡结合部化合物的含量为 0 .2 3～ 5 .0 5 ng/ m3 ,在郊区含量为 0 .0 4～ 1 .2 7ng/ m3 ,前者的各个化合物含量分别是后者的 2 .8～ 1 0 .8倍 ,两个地区的母核芳烃含量都高于带取代基芳烃 ,反映了这些化合物主要来源于化石燃料 (主要是煤 )

含硫杯[4]芳烃衍生物修饰电极伏安行为的研究

Glassy carbon electrode modified by 25,27-dihydroxy-26,28-di（2’-Methyl-6-hydroxypyrimidine）thiopentaoxylcalix[4] arene-PVC was made.The electrochemical character of the modified electrode was investigated by Cyclic Votalmmetry in HCl,HNO3 and H2SO4.Effects of concentration of HCl and scan rate were discussed.The modified Glassy carbon electrode was found to be excellent respondence to Cd2+in 1mol/L HCl.The experiment parameters such as accumulation potential and time and scan rate were determined on Cadmium.It was found that the linear equation is Ip（μA）=10.95+2.430 lgc（mol/L）（r=0.9968）.The concentration is in the range from 5.0×10-3to 8.0×10-7mol/L and the detect limit is 8.0×10-7mol/L.The method has been applied to the analysis of synthetic sample.The recovery of Cd2+is 98%.

含硫杂杯芳烃的高聚物的合成、表征及对Pb^(2+)的传输作用

用自行合成的带有可聚合活性基团的硫杂杯芳烃衍生物,分别与苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯聚合,得到不同组成配比的两类七种新共聚物。用红外、元素分析和GPC等方法对共聚产物进行了表征,并用液膜传输的方法对共聚物传输铅离子的能力进行了初步研究。结果表明,硫杂杯芳烃衍生物与苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的共聚物均具有较强的铅离子传输能力,是一种新型的功能高分子材料,有望在许多方面得到应用。

一种燃料油模拟自然风化条件下其含硫多环芳烃组分的变化

以燃料油为研究对象进行室外自然风化实验（0~100 d）,探讨了含硫多环芳烃的风化规律。研究结果表明：燃料油中二苯并噻吩系列化合物的分布特征保持相对稳定,苯并[b]萘[2,1-d]噻吩在短期风化时间内（0~45 d）,其相对丰度相对稳定,经过100 d的风化,相对丰度逐渐降低。通过重复性限判别方法,13个含硫多环芳烃诊断比值在风化60 d内基本稳定,可以用于指示风化60 d内油样是否同源,诊断比值1-MDBT/DBT、C0-BNT/2-＋3-MDBT、C0-BNT/1-MDBT和C3-DBT/C3-BNT在风化100 d内不稳定,不适用于60~100 d风化油品鉴定。

欧洲二叠纪含铜页岩中含硫多环芳烃的成因探讨

由于反应机制的不同,欧洲二叠纪含铜页岩中的含硫多环芳烃可能形成于不同的成岩阶段。一部分形成于成岩早期,而另一部分则形成于成岩晚期。含硫多环芳烃的含量不仅受沉积环境和有机质成熟度的影响,而且还受贱金属含量的影响。Oberkatz剖面中高成熟度样品的Ro达到了1.3%,而它的含硫多环芳烃的含量低于50μg/gCorg。实验证明,取自Sieroszowice-1,Si-eroszowice-2,Polkowice-1和Konrad地区的样品中的含硫多环芳烃含量较高(450μg/gCorg^850μg/gCorg),它们的成熟度介于0.7%~0.9%Ro,贱金属含量低于5%。形成于静海相环境下的高矿化度样品的贱金属含量达到23.1%,而含硫多环芳烃的含量仅为52μg/gCorg,这是因为在沉积的过程中,硫优先与贱金属反应,只有当金属被消耗完时,硫才会与有机质反应形成含硫的多环芳烃。所以沉积环境、干酪根类型和含硫多环芳烃在地层中的迁移不是含铜页岩中含硫多环芳烃形成的主要因素。

降解含硫杂环芳烃中度嗜盐菌的筛选及降解特性研究

从胜利油田石油污染土壤中筛选分离出6株对二苯并噻吩具有降解能力的中度嗜盐菌,其中SL-4菌株的降解效果最好,在底物浓度为50mg·L-1、培养基盐度为5%条件下对二苯并噻吩的降解率达到37.2%。通过单因素实验考察了底物初始浓度、pH值、温度、氮磷比对SL-4菌株降解效果的影响。正交实验结果表明:氮磷比是影响SL-4菌株降解效果的主要因素,其次是pH值和温度;SL-4菌株的最佳培养条件为:pH值7.5、温度25℃、氮磷比6∶1。

含硫杯[4]芳烃衍生物的合成及其紫外光谱研究

:合成并表征了三个新的含硫且带醇羟基的杯 [4 ]芳烃衍生物 .核磁共振研究表明这些杯 [4 ]芳烃都是 Cone构型 .对这些化合物的紫外光谱研究表明 ,在非极性溶剂中 ,在相对高浓度中 。

淮北煤田煤中有机硫的测定与分析

以淮北煤田16个煤样品为研究对象,对每个样品均进行了元素分析,并进行了索氏抽提实验,采用气相色谱-质谱仪对提取液进行测试分析.结果表明,淮北煤田4煤层和5煤层是以低硫煤为主的烟煤,煤中的有机硫主要为含硫多环芳烃(PASHs),其中又以二苯并噻吩及其甲基取代物和苯并萘并噻吩及其甲基,二甲基取代物为主.通过比较相对含量,发现5煤层的PASHs普遍比4煤层高,且PASHs的含量与O/C值成反相关,与煤的变质程度关系密切,煤化程度愈高,煤组成的芳构化程度也愈高,PASHs含量亦愈高.同时还发现当煤中硫含量在0.5%左右时,煤中PASHs含量达最高.

噻吩类化合物GC—PFPD分析方法的建立及应用

利用气相色谱仪(GC)与脉冲火焰光度检测器(PFPD)联机,通过一系列条件实验,建立了原油和烃源岩中噻吩类化合物的GC—PFPD分析方法。该方法能够检测出烃源岩和原油中低丰度的7个苯并噻吩类化合物、19个二苯并噻吩类化合物及其他含硫芳烃,检测质量优于GC—MS分析方法。该方法的应用结果表明:渤海湾盆地济阳坳陷原油和烃源岩噻吩类化合物中苯并噻吩系列含量很低,主要是二苯并噻吩系列化合物;且4个甲基二苯并噻吩的"V"字形分布并不是碳酸盐岩所固有的分布模式,咸水环境沉积的泥质岩同样具有"V"字形分布特征;另外,烃源岩中这4种化合物的不同分布模式受沉积环境和有机质热演化程度的双重影响。