丙烯腈基含糖共聚物纳米纤维的制备

通过酶促合成法制备了含糖单体6-O-乙烯基癸二酸-D-吡喃型葡萄糖酯(OVSEG),采用水相沉淀聚合法将丙烯腈(AN)与OVSEG共聚,制备含糖聚合物poly(AN-co-OVSEG)。用1 H-NMR,傅里叶变换红外光谱(FT-IR),凝胶渗透色谱(GPC)对聚合产物进行了表征。利用静电纺丝技术将含糖聚合物制备成纳米纤维,通过正交实验,确定最佳纺丝条件为:电压14kV、接收距离18cm、流速0.75mL/h、纺丝液浓度30%,此条件下纤维粗细均匀,平均直径为146nm。

葡萄糖基N-异丙基丙烯酰胺共聚物的合成及其温敏性

采用酶促法合成了可聚合的葡萄糖乙烯酯衍生物6-O-乙烯己二酰-D-葡萄糖(OVAG),通过自由基聚合法将N-异丙基丙烯酰胺和OVAG共聚,制备出了温敏含糖共聚物poly(OVAG-co-NIPAAm),通过1H NMR对聚合物的结构进行了表征,用凝胶色谱测定共聚物的相对分子质量。用可见光吸收法测定了poly(OVAG-co-NIPAAm)的低临界溶解温度(LCST),动态光散射测定了聚合物在水溶液中的流体力学直径,静态光散射测定了共聚物在水溶液中的均方旋转半径。结果表明,采用自由基聚合制备的温敏含糖共聚物在水溶液中自组装成近似球形的纳米粒子,其LCST由N-异丙基丙烯酰胺均聚物的32℃提高至39℃,粒径在60 nm左右,粒径分布较窄。

温敏含糖嵌段共聚物的合成及其胶束的自组装

采用酶促法合成含半乳糖单体6-O-乙烯基壬二酸-D-吡喃型半乳糖酯(OVZG),采用可逆加成-链断裂转移自由基聚合法(RAFT聚合)将大分子引发剂二聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸甲酯(DEGMA)和OVZG有效结合,制备相对分子质量(简称分子量)分散系数(PDI)较低的温敏性含半乳糖嵌段共聚物PDEGMA-b-POVZG。通过核磁共振氢谱(1 H NMR),傅里叶变换红外光谱(FT-IR),凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物结构进行了确认表征。通过紫外-可见光谱(UV-Vis)研究表明,共聚物的低临界溶解温度(LCST)可以通过共聚单体的比例进行调控,当PDEGMA与OVZG的物质的量之比为1∶63时,含糖共聚物的LCST值为33℃。在37℃生理温度下,PDEGMA-b-POVZG可以自组装形成纳米胶束,透射电子显微镜(TEM)显示自组装形成的聚合物胶束是结构均匀、形貌规整的球形,通过动态光散射(DLS)测得纳米微球的粒径约为167nm,该温敏性半乳糖嵌段共聚物在药物载体方面具有潜在的应用前景。

结构明确的可降解醛基功能化含糖纳米微球的制备

选择双硫代苯乙酸-1-苯基乙酯(PEPD)为RAFT试剂、以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂、在130℃下,茴香醚中实现了1,2:3,4-di-O-异亚丙基-6-O-(2'-甲醛-4'-苯乙烯基)-D-半乳糖(IVDG)和5,6-苯基-2-亚甲基-1,3-二氧七环(BMDO)的"活性"/可控RAFT自由基共聚合.Mn基本上随单体转化率线性增加,整个反应过程保持较窄的分子量分布(Mw/Mn～1.4),表明以上自由基共聚合体系呈现可控特征.1H-NMR的分析进一步证实了聚合物链的末端精细结构.此外,该共聚物经KOH处理后,聚合物的分子量很明显地向低分子量部分移动,且分布变宽,表明IVDG-BMDO共聚物是可以水降解的.经88%甲酸处理后,脱去保护基团,形成两亲性共聚物,该两亲性共聚物不需要外加乳化剂,在水中能够自组装形成含有大量半乳糖的、可生物降解的、醛基功能化的纳米微球.