鸡屎藤中三种含硫环烯醚萜苷与含伯胺基化合物的呈色性能 Ⅰ.含硫环烯醚萜苷的制备、呈色条件和呈色性能研究

环烯醚萜是一类可以与含伯胺基的化合物发生交联呈色作用,在染色机理上与现有各类染料有本质区别的"交联呈色染料"。本文从鸡屎藤中制备了三种含硫的环烯醚萜苷,研究了它们与含伯氨基化合物的呈色反应条件,并初步推测了其呈色机理。结果表明:(1)与前期研究的不含硫的环烯醚萜(如京尼平)不同,这三种含硫环烯醚萜苷与含伯胺基化合物的交联呈色反应必须以水解和呈色反应同浴的方式进行;其中鸡屎藤苷和鸡屎藤酸甲酯即使不用β-葡萄糖苷酶的催化水解,也能在弱酸碱性条件下与含伯胺基化合物呈色;(2)三种含硫环烯醚萜苷与可溶性的牛血清蛋白和皮粉等蛋白质纤维反应所呈现的颜色,与它们和甲胺反应时生成的颜色相同,这说明环烯醚萜苷自身的分子结构决定着生成的颜色,这一特性与以前研究的不含硫的环烯醚萜是相同的。(3)含硫环烯谜萜苷在与含伯氨基化合物呈色时,可能是含硫环烯醚萜苷在伯氨基和β-葡萄糖苷酶的协同催化下于酸/碱介质中胺解形成色素中间体后,再发生中间体的聚合而产生颜色。

含偕胺肟基纤维对锰的吸附性能研究

研究了不同包括时间、温度、pH、搅拌方式等条件下偕胺肟基螯纤维对MnO4- 的吸附性能及影响因素。结果表明,偕胺肟纤维对锰的还原速度很快,在40℃下反应30 min已达到饱和吸附,在pH=4时,吸附效果最好,吸附量达 43.5 mg (锰) /g (纤维)。

含砜基聚酰亚胺膜渗透汽化分离苯/环己烷混合物的研究

由 DDBT二胺和 DSDA二酐单体进行缩聚反应制备了新型可溶性聚酰亚胺 DSDA- DDBT。用 IR、热力学分析等手段对聚酰亚胺进行了表征 ,研究了聚酰亚胺膜对苯和环己烷的吸附性能、渗透汽化分离苯 /环己烷混合体系的性能 ,以及温度、混合物组成对分离性能的影响。DSDA- DDBT在分离苯 /环己烷混合体系时对于苯有良好的选择透过性能。 32 3K时 ,含苯 5 7.8%的苯 /环己烷体系 ,分离系数可达到2 6,渗透通量 Q1为 0 .4 kg.μm/ m2 h。

鸡屎藤中三种含硫环烯醚萜苷与含伯胺基化合物的呈色性能Ⅱ.复配呈色特性

在对三种含硫环烯醚萜苷与含伯氨基化合物呈色条件的详细研究基础上,进一步研究了其两两复配时的呈色性能。结果表明:单一环烯醚萜化合物与甲胺生成的色素复配后所得的颜色,与经典配色规律吻合;不同环烯醚萜化合物两两复配与甲胺同浴呈色时,所得色素的颜色背离经典配色规律;三种含硫环烯醚萜苷两两复配,分步对皮粉染色时,所得颜色与经典配色规律吻合;而同浴对可溶性牛血清蛋白和皮粉染色时,所得颜色背离经典配色规律。同浴染色时所得颜色背离经典配色规律的原因在于:在呈色反应形成色素中间体的过程中,不仅存在同种环烯醚萜化合物的自身偶联,还存在着不同环烯醚萜化合物间的交叉偶联。

铜催化的烯丙醇自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应:一步构建含α-季碳中心的β-胺基酮（英文）

烯丙醇类化合物是非常重要的有机合成砌块.近年来,自由基或阳离子对烯丙醇类化合物的加成引发的1,2-碳迁移反应迅速发展,被认为是合成含α-季碳中心的β-羰基化合物最有效的策略之一.目前,烯丙醇的官能团化/1,2-碳迁移反应取得了很好的成果,各种官能团化反应,比如卤化、三氟甲基化、硫化、膦化和芳基化等,已经顺利实现.但是,烯丙醇类化合物的胺化/1,2-碳迁移串联反应研究较少.这可能是由于竞争的亲核胺化反应存在导致的.因此,发展烯丙醇类化合物的胺化串联反应值得期待.我们及其他课题组以N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)作为有效的自由基氮源,实现了烯烃或炔烃的自由基胺化官能团化反应.研究表明,在铜催化温和条件下即可生成金属稳定的氮中心自由基物种.据此,我们认为,在温和条件下有效产生氮中心自由基是实现烯丙醇自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应的关键.在前期工作基础上,本文利用NFSI及其衍生物作为有效的自由基胺化试剂,实现了铜催化烯丙醇类化合物的自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应,直接构建重要的含α-季碳中心的β-胺基酮骨架.本文合成了24个不同官能团取代的β-胺基酮衍生物.反应中芳环上取代基的电子效应和空间效应表现并不明显.当芳基对位连有卤素、烷氧基、芳基、烷基时,或者邻位和间位甲基取代的1-(1-芳基烯基)环丁醇均可以与NFSI顺利反应,以中等至较高的产率得到相应的含α-季碳中心的β-胺基酮.氧杂环丁醇、取代的环丁醇类化合物,5元、6元及非环状的苯基烯丙醇类化合物均适用于该反应,生成相应的目标化合物.同时,我们也扩展了胺化试剂的范围,除NFSI衍生物外,单取代的NFHSO2Ph类型氮源也可以有效发生自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应,生成目标产物.另外,扩大反应物的量至5 mmol,反应不受影响,仍能以90%的产率生成β-胺基酮衍生物.最后,通过控制实验捕捉到反应中生成的苄基自由基中间体,表明该反应经历氮中心自由基对烯丙醇烯烃双键的区域选择性加成引发的1,2-碳迁移串联反应.总之,本文以N-F试剂作为自由基胺化试剂,利用铜催化体系发展了烯丙醇类化合物的自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应,一步合成了重要的β-胺基酮类化合物.该反应条件温和,底物适用范围宽泛,官能团兼容性较好,合成了一系列链状、环状及螺环的含有α-季碳中心的β-胺基酮衍生物.据我们所知,这是首例将NHFSO_2Ph类型N-F试剂作为自由基氮源的反应.

胺型螯合纤维对Au^（3＋）的吸附行为

研究了含胺基的螯合纤维对三价金离子的吸附行为．结果表明，含二乙胺基和二乙醇胺基的螯合纤维对金离子的吸附量较大，而且吸附快、对金的选择性好，还能将所吸附的金离子还原成单质金．