有机磷酸催化合成双吲哚烷烃衍生物

以联萘二酚衍生的有机磷酸为催化剂,催化吲哚和羰基化合物的亲电取代反应,合成了一系列双吲哚衍生物,收率64%～95%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS确证。

双吲哚烷烃衍生物的绿色合成

双吲哚类化合物主要由吲哚与醛(或酮)在路易斯酸(Lewis酸)或固体酸条件下反应合成.双吲哚甲烷衍生物也可由吲哚和其它底物反应制备,如:吲哚和希夫碱反应等.但一些催化剂会腐蚀容器、易引发副反应,且使用后的催化剂也不能循环使用;大部分合成所用的溶剂有毒、后处理复杂;有的底物反应时间长;这些都不符合绿色化学的要求.比较各类催化剂和底物的优缺点,寻找绿色溶剂、无毒高效的催化剂及经济的双吲哚烷烃衍生物的合成路线,得出路易斯酸催化剂在离子液体溶剂中,吲哚与醛反应最符合绿色化学的要求.

手性膦酸催化3-取代吲哚不对称F-C烷基化反应构建手性双吲哚基烷烃类化合物

双吲哚基烷烃类化合物是一类具有生物活性的天然产物中间体,其合成研究已经成为目前热门研究领域。吲哚3-甲醇在酸性条件下可以失去一分子水形成吲哚基稳定的烯基亚胺正离子,这种烯基亚胺正离子可以和多种亲核试剂发生反应。因此,我们设想,在手性膦酸催化下,高活性的3-取代吲哚应该可以和这类烯基亚胺正离子发生不对称F-C烷基化反应。本文通过手性膦酸催化的3-取代吲哚与吲哚3-甲醇的不对称F-C烷基化反应构建手性双吲哚基烷烃类化合物,经过筛选各种结构的手性膦酸,发现3,3'-双(2-萘基)-联二萘酚膦酸为最佳催化剂,在此最佳催化剂催化下,反应可获得高达95%的产率以及67%ee。该合成策略为开发新药如新的抗生素药物提供了新的思路。

B(C_6F_5)_3催化吲哚与苯乙炔的区域选择性加成

使用B(C_6F_5)_3替代稀有金属催化剂,实现了绿色、无毒、温和催化吲哚与苯乙炔的加成反应.对吲哚不同位置带有取代基的底物进行拓展,在室温条件下高产率获得了一系列双吲哚烷烃.对机理的初步探究表明,反应首先从苯乙炔被B(C_6F_5)_3活化开始,而后依次受到两分子吲哚进攻,经马氏加成得到相应产物.根据探究结果,给出了可能的反应机理.