二磺酰胺基溴化硼促进下溴代乙酸酯与吲哚甲醛的缩合反应中底物醛的电子效应

研究了二磺酰胺基溴化硼存在下溴代乙酸叔丁基酯对吲哚α或β甲醛的缩合反应,发现其产物与醛基的位置有密切的联系;同时吲哚氮原子的保护基性质也对产物有较大影响.

6-氰基吲哚-3-甲醛的合成

Intermediate 6-cyanoindole was obtained from 4-methylbenzonitrile as a raw material via nitration with the mixed acid, condensation with N,N-dimethylformamide dimethyl acetal and cyclic reaction with Raney nickel-hydrazine. 6-Cyanoindole-3-carboxyaldehyde was synthesized via the Vilsmeier reaction of 6-（cyanoindole） with N,N-（diemthylformamide） and phosphorus oxychloride. The structure of the target compound was confirmed by 1H NMR, IR and elemental analysis. The total yield was 57% and the purity of the final （product） reached 99.4%.

取代吲哚-3-甲醛类化合物的合成

取代邻硝基甲苯(1)、N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛或二乙基缩醛和哌啶在溶剂N,N-二甲基甲酰胺中缩合制得取代的β-哌啶基-2-硝基甲苯(2),2用铁粉和冰醋酸还原环合得到取代吲哚(3),将3与三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺通过Vilsmeier-Hacck反应制得了取代吲哚-3-甲醛类化合物4和5.化合物4和5的结构经元素分析,IR和1HNMR确认.

取代吲哚-3-甲醛类化合物抑菌活性研究

拓宽取代吲哚-3-甲醛类化合物在抑制植物病原真菌活性的应用范围。首先通过Vilsmeier-Haack反应制备得到取代吲哚-3-甲醛类化合物（Ⅰ-Ⅴ）;采用菌丝生长速率法分别测定化合物对5种常见植物病原真菌的室内毒力。化合物Ⅰ-化合物Ⅴ对所测5种病原真菌均表现出不同程度的毒力。其中化合物5-硝基-3-醛基吲哚（Ⅳ）和5-氰基-3-醛基吲哚（Ⅴ）对油菜菌核病菌表现出高于霉灵的活性,其相对毒力分别是霉灵的325倍和1.86倍。

吲哚-4-甲醛的合成新方法

以 2 甲基 3 硝基苯甲酸甲酯为原料 ,经硼氢化钠还原和铬酐 -吡啶络合物氧化制得 2 甲基 3 硝基苯甲醛 (2 ) ,2用乙二醇保护醛基 ,经DMFDMA缩合、RaneyNi-水合肼环化、稀盐酸酸解等反应合成了吲哚 4 甲醛(4 ) 。

1H-吲哚亚甲基氨基硫脲席夫碱铜(Ⅱ)配合物及其涂层的抗菌性研究

选用具有生物活性的吲哚-3-甲醛与氨基硫脲制备了席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物,通过核磁共振氢谱、红外及紫外光谱等手段鉴定了其结构并确认配合物的配位方式。选用金黄色葡萄球菌(S. aureus)与大肠埃希氏菌(E. coli)测试了席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物的抗菌性。结果表明:所制备的铜(Ⅱ)配合物对革兰氏阳性与革兰氏阴性菌均具有较好的抗菌效果,对金黄色葡萄球菌(S. aureus)和大肠埃希氏菌(E. coli)的最小抗菌浓度分别为0.40 g/L和0.95 g/L,具备广谱抗菌性。以吲哚甲醛氨基硫脲席夫碱铜(Ⅱ)配合物作为抗菌剂制备的抗菌涂层同样具有良好的抗菌效果,质量分数为5%时就能够杀灭抗菌涂层上黏附的大肠埃希氏菌(E. coli)。通过电镜观察细菌形貌推测吲哚甲醛氨基硫脲席夫碱铜(Ⅱ)配合物可能通过直接作用于细胞膜将其杀灭,具有较优的抗菌性。

5-甲氧基吲哚-3-甲醛的合成

5 -甲氧基吲哚经Vilsmeier反应制得 5 -甲氧基吲哚 - 3-甲醛 ,总收率达 98 1%。并对产物结构进行了表征。产物纯度达 99 4 %。

取代-苄氧基吲哚-3-甲醛-(4′-硝基)苯腙的合成

以取代苄氧基吲哚-3-甲醛和4-硝基苯肼为原料,乙醇为溶剂,通过缩合脱水反应合成了4个新化合物——取代苄氧基吲哚-3-甲醛-(4′-硝基)苯腙,其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。

取代吲哚-3-甲醛与3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮的固相缩合反应

在无溶剂、无催化剂、微波辐射条件下,取代吲哚-3-甲醛与3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮通过固相Knoevenagel缩合反应合成了一系列4-(取代吲哚基-3-次甲基)-3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮,产物结构经IR,1H NMR确证。最佳反应条件为:n(吲哚-3-甲醛)∶n(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮)=1.1∶1.0,微波辐射时间6 min,微波功率500 W,产率57.8%～76.0%。

取代吲哚-3-甲醛类化合物的一种高效合成法

以清洁、环境较友好的草酰氯/N,N-二甲基甲酰胺(DMF)组合取代传统的三氯氧磷/DMF,本实验通过改进的Vilsmeier-Haack反应合成一系列吲哚-3-甲醛,收率80%-95%。所有化合物的结构均经过NMR和MS确证。

2-氯-吲哚-3-甲醛的烷基化反应研究

以2-氯-吲哚-3-甲醛(1)为原料,在碱性条件下发生烷基化反应,对反应的烷基化试剂、溶剂等因素对收率的影响进行了研究,以较高收率合成了N-取代-2-氯-3-吲哚醛类化合物(2a-2e),其中化合物(2a-2e)均是未见文献报道的新化合物。所有新化合物的结构通过红外光谱、质谱及核磁共振氢谱得以证实。

甲氧羰基吲哚-3-甲醛苯腙的合成

甲氧羰基吲哚-3-甲醛与苯肼在酸性条件下通过缩合反应合成了4个未见文献报道的新化合物甲氧羰基吲哚-3-甲醛苯腙,其结构经1HNMR,IR和MS确证。

甲氧基吲哚-3-甲醛-(4′-硝基)苯腙的合成

报道了标题化合物的合成方法。甲氧基吲哚-3-甲醛和4-硝基苯肼进行缩合反应得到系列苯腙产物,其结构经IR、1HNMR、MS和元素分析得到确证,纯度>99.0%。

吲哚-3-甲醛合成的研究进展

综述了国内外吲哚-3-甲醛的传统合成方法,包括Reimer-Tiemann反应、吲哚盐与酰氯的反应、Duff反应、Rieche反应、Friedel-Craftsacylations反应和Vilsmeier-Haack反应,并分析了其中存在的问题。同时介绍了近几年来在合成吲哚-3-甲醛方法中的进展。

GC法测定盐酸那拉曲坦起始原料吲哚-5-甲醛中的残留溶剂

目的建立测定盐酸那拉曲坦起始原料吲哚-5-甲醛中残留溶剂含量的气相色谱法。方法采用DB-WAX毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25μm),溶液直接进样,以二甲基亚砜为溶剂,程序升温,载气为氮气,流速为1.0 mL·min^(-1),氢火焰离子化检测器,进样口温度为200℃,检测器温度为250℃,分流比为20∶1。结果乙醇、甲苯、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和乙酸的线性范围分别为20.02~600.5(r=0.9999)、3.588~107.6(r=0.9998)、0.8016~24.05(r=0.9999)、3.518~105.5(r=0.9999)、4.366~131(r=0.9998)、20.08~602.3(r=0.9995)μg·mL^(-1);平均回收率在97.4%~98.5%,RSD在0.88%~6.1%;定量限在0.72~20μg·mL^(-1),检测限在0.36~10μg·mL^(-1)。结论本法简便、准确、重复性好,可用于吲哚-5-甲醛中残留溶剂的检测。

脂肪乳氨基酸(17)葡萄糖(11%)注射液氨基酸注射液中吲哚-3-甲醛的测定

目的:建立脂肪乳氨基酸(17)葡萄糖(11%)注射液中氨基酸注射液吲哚-3-甲醛的测定方法。方法:采用HPLC法测定,以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂,以磷酸二氢钠缓冲液(取磷酸二氢钠约3.9 g,加水溶解至1 000 m L,加2.9 g·L^(-1)磷酸溶液约700 m L并以此磷酸溶液调p H值至2.3)-乙腈(88.5∶11.5)为流动相A,以磷酸二氢钠缓冲液(p H2.3)乙腈(65∶35)为流动相-B,柱温40℃,采用梯度洗脱,检测波长298 nm。结果:在5.079 99~1 472.460 00 ng·m L^(-1)范围内,吲哚-3-甲醛的浓度与峰面积之间线性关系良好;该方法的重复性和准确度的RSD值分别为0%、0.70%。结论:该方法专属性、重现性、准确度良好,可用于脂肪乳氨基酸(17)葡萄糖(11%)注射液中氨基酸注射液吲哚-3-甲醛的测定。

1-苄基-6-溴吲哚-3-甲醛的合成

以6-溴吲哚(2)为原料,通过Vilsmeier-Haack反应、 N-苄基保护,两步反应合成得到1-苄基-6-溴吲哚-3-甲醛(1)。对反应工艺进行了优化,确定合成6-溴-1H-吲哚-3-甲醛(3)的反应温度为25℃,反应时间为5 h;合成1的优化反应条件为:n(3)∶n(BnBr)=1.0∶1.3, n(3)∶n(KOH)=1.0∶1.5,反应温度25℃,反应时间3 h。在优化条件下,两步反应总收率86.5%。产物结构经1H NMR和ESI-MS确证。

6-甲基-2-氧代吲哚啉-3-甲醛的合成及表征

吲哚啉-3-甲醛类化合物具有良好的生物活性,属于重要的医药中间体。以邻硝基对甲苯胺为原料,经过五步合成反应,制备出6-甲基-2-氧代吲哚啉-3-甲醛化合物,各步反应产率分别达到60.8%、86.4%、76.9%、47.2%、89.9%。用高效液相色谱/质谱及氢核磁对最终产物进行定量和定性分析,产品含量达97%,分子离子峰为198。

N-取代吲哚-3-甲醇的合成

首先由吲哚、三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺通过Vilsmeier-Haack反应合成吲哚-3-甲醛,产率为97%;进而选择二甲亚砜-氢氧化钠反应体系,室温下由碘甲烷、烯丙基溴、溴化苄和甲苯-4-磺酰氯分别对吲哚-3-甲醛进行N-取代,合成4种N-取代吲哚-3-甲醛——N-甲基吲哚-3-甲醛、N-烯丙基吲哚-3-甲醛、N-苄基吲哚-3-甲醛和N-对甲苯磺酰基吲哚-3-甲醛,产率分别为89%、95%、83%和81%;最后选择硼氢化钠为还原剂,室温下通过还原反应合成吲哚-3-甲醇以及4种N-取代吲哚-3-甲醇——N-甲基吲哚-3-甲醇、N-烯丙基吲哚-3-甲醇、N-苄基吲哚-3-甲醇和N-对甲苯磺酰基吲哚-3-甲醇,产率分别为80%、90%、81%、63%和53%。中间产物及终产物的结构经由1HNMR、IR和元素分析证实。

对甲苯磺酸催化三吲哚烷基化合物的合成(英文)

室温下,吲哚与3-吲哚甲醛在对甲苯磺酸的催化下高收率得到三吲哚烷基化合物,所有产物的结构经1H NMR,IR和HR-MS表征。