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共轭CN与非共轭CF_3吸电子取代基对PPV类衍生物分子结构及光电性质的影响 被引量:11
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作者 孟素慈 黄宗浩 +2 位作者 徐栋 阚玉和 唐前林 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第11期1065-1070,M005,共7页
运用密度泛函DFTB3LYP/6 3 1G(d)方法对CN和CF3 吸电子基团取代的PPV类衍生物的三聚体进行了几何构型优化 ,并采用含时密度泛函TD DFTB3LYP/6 3 1G(d)方法计算了其相应化合物的紫外吸收光谱 .通过对CN和CF3 取代的PPV类衍生物的分子几... 运用密度泛函DFTB3LYP/6 3 1G(d)方法对CN和CF3 吸电子基团取代的PPV类衍生物的三聚体进行了几何构型优化 ,并采用含时密度泛函TD DFTB3LYP/6 3 1G(d)方法计算了其相应化合物的紫外吸收光谱 .通过对CN和CF3 取代的PPV类衍生物的分子几何结构、前线分子轨道能级、电子云分布规律的分析 ,从理论上解释了共轭CN与非共轭CF3 吸电子取代基对其光谱性质影响的差异 :前者使相应PPV类衍生物的吸收光谱发生红移 ,后者则发生蓝移 .计算结果还表明用TD DFT方法计算该体系的紫外吸收光谱值与实验数据吻合得很好 ;另外引入CN和CF3 基团之后 ,使其相应的PPV衍生物的LUMO能级降低 ,电子亲合势增加 。 展开更多
关键词 聚对苯乙炔类衍生物 分子结构 光电性质 含时密度泛函 吸电子取代基 紫外收光谱 电致发光材料 CN CF3
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两种含大吸电子取代基的SnR_2Cl_2化合物的合成和晶体结构
2
作者 薛宝玉 李文锋 +2 位作者 陈羽飞 樊燕鸽 DILLON K B 《化学研究》 CAS 2013年第1期40-43,共4页
以SnCl4和2,4,6-(CF3)3C6H2Li、2,6-(CF3)2C6H3Li为原料合成了两种含大吸电子取代基的化合物Sn[2,4,6-(CF3)3C6H2]2Cl2(缩写为SnAr2Cl2)和Sn[2,6-(CF3)2C6H3]2Cl2(缩写为Sn Ar′2Cl2),利用X射线衍射仪和核磁共振谱仪(19F NMR)表征了产物... 以SnCl4和2,4,6-(CF3)3C6H2Li、2,6-(CF3)2C6H3Li为原料合成了两种含大吸电子取代基的化合物Sn[2,4,6-(CF3)3C6H2]2Cl2(缩写为SnAr2Cl2)和Sn[2,6-(CF3)2C6H3]2Cl2(缩写为Sn Ar′2Cl2),利用X射线衍射仪和核磁共振谱仪(19F NMR)表征了产物SnAr2Cl2和SnAr′2Cl2的晶体结构. 展开更多
关键词 吸电子取代基 2 4 6-三(三氟甲)苯 2 6-二(三氟甲)苯 合成 晶体结构
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含有大的吸电子取代基的主族元素新化合物的合成(英文)
3
作者 薛宝玉 赵俊宏 +2 位作者 樊燕鸽 李文锋 Keith B.Dillon 《河南科学》 2011年第8期907-909,共3页
通过四氯化物ECl(4E是Si,Ge,Sn或As)和三氯化砷AsCl3分别与ArLi,Ar’Li或Ar"Li反应首先合成了10种新的主族元素化合物R1-2ECl1-2,其中R是2,4,6-(CF3)3C6H(2Ar),2,6-(CF3)2C6H3(Ar’)或2,4-(CF3)3C6H(3Ar");Ar,Ar’和Ar"... 通过四氯化物ECl(4E是Si,Ge,Sn或As)和三氯化砷AsCl3分别与ArLi,Ar’Li或Ar"Li反应首先合成了10种新的主族元素化合物R1-2ECl1-2,其中R是2,4,6-(CF3)3C6H(2Ar),2,6-(CF3)2C6H3(Ar’)或2,4-(CF3)3C6H(3Ar");Ar,Ar’和Ar"均是大的吸电子取代基.最后对新化合物进行了元素分析的表征. 展开更多
关键词 主族元素化合物 吸电子取代基 元素分析
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给/吸电子取代基对PPV类聚合物重组能影响的DFT研究
4
作者 曾强 密士珍 陈德展 《山东师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2009年第1期85-88,共4页
用密度泛函理论(density functional theory,DFF)在B3LYP/6—311G基组水平上对(PPV)4、(PPV)4-S进行结构全优化,计算得到了它们的重组能,讨论了不同给/吸电子取代基对PPV类电致发光聚合物重组能的影响.结果表明,给,吸电... 用密度泛函理论(density functional theory,DFF)在B3LYP/6—311G基组水平上对(PPV)4、(PPV)4-S进行结构全优化,计算得到了它们的重组能,讨论了不同给/吸电子取代基对PPV类电致发光聚合物重组能的影响.结果表明,给,吸电子取代基都使得PPV聚合物的重组能降低,性质相同的不同取代基对PPV类聚合物体系内电子离域范围影响程度不同,若取代基能参与主链轨道形成,使聚合物体系内电子离域范围增大,重组能降低更加明显,聚合物的传输速率增大;另一方面取代基的引入如果使得分子整体平面结构扭曲变形,则共轭效应相对减小,重组能降低数值减小. 展开更多
关键词 PPV类电致发光聚合物 给/吸电子取代基 重组能 密度泛函理论
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给/吸电子基团取代对PPV类电致发光聚合物光电特性的影响 被引量:9
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作者 黄宗浩 段雪梅 +4 位作者 阚玉和 康博南 苏忠民 唐前林 杜国同 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第12期2340-2343,共4页
用量子化学的 AM1和 EHMACC/CO方法计算 PPV,MEH-PPV和 CN-PPV的电子和能带结构 ,讨论了烷氧基 (— OR)和氰基 (— CN)侧基取代对 PPV类电致发光聚合物光电特性的影响 .计算结果表明 :给电子基团 (—OR)取代使聚合物的 HOCO(最高占据晶... 用量子化学的 AM1和 EHMACC/CO方法计算 PPV,MEH-PPV和 CN-PPV的电子和能带结构 ,讨论了烷氧基 (— OR)和氰基 (— CN)侧基取代对 PPV类电致发光聚合物光电特性的影响 .计算结果表明 :给电子基团 (—OR)取代使聚合物的 HOCO(最高占据晶体轨道 )能级升高 ,电离势减小 ,而吸电子基团 (— CN)取代使 LUCO(最低未占据晶体轨道 )能级降低 ,电子亲和势增大 ,两者都使聚合物能隙降低 ,同时使聚合物的导电类型由 PPV的 p型转变成 CN-PPV的 n和 p兼容型 .该结果解释了 MEH-PPV和 CN-PPV光谱的红移及 CN-PPV高的电致发光效率 ,为设计新型高效的 PPV类电致发光聚合物提供了理论基础 . 展开更多
关键词 光电特性 PPV类电致发光聚合物 吸电子取代基 能带结构 量子化学 聚对苯乙炔 分子
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8-羟基喹啉锂及其衍生物电子光谱性质的理论 被引量:3
6
作者 樊文浩 郝玉英 +2 位作者 房晓红 许并社 曾凡桂 《发光学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第2期193-197,共5页
运用密度泛函(DFT/B3LYP)方法对三种吸电子基(—C6H5、—CN、—Cl)取代的8-羟基喹啉锂(Liq)所形成的18种衍生物进行对比,从中找出最稳定的三种衍生物,并在此基础上应用含时密度泛函(TD-DFT)方法和单激发组态相互作用(CIS)分析了取代基对... 运用密度泛函(DFT/B3LYP)方法对三种吸电子基(—C6H5、—CN、—Cl)取代的8-羟基喹啉锂(Liq)所形成的18种衍生物进行对比,从中找出最稳定的三种衍生物,并在此基础上应用含时密度泛函(TD-DFT)方法和单激发组态相互作用(CIS)分析了取代基对Liq前线分子轨道和电子光谱的影响。结果表明:吸电子取代基主要影响所在环的前线分子轨道,其影响程度和取代基的吸电子能力有关;同时取代位置的不同和取代基的共轭效应会导致电子光谱的移动方向不同,取代基在苯酚环上时使Liq电子光谱蓝移,而在吡啶环上时使Liq电子光谱红移,取代基共轭效应大电子光谱红移。该计算结果与实验结果吻合。 展开更多
关键词 8-羟喹啉锂 吸电子取代基 电子光谱 前线分子轨道 含时密度泛函理论
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(3S,4S)-3-取代酰胺基-4-取代甲基-2-吖叮啶酮-1-磺酸钠的合成研究
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作者 张庆文 高金生 《中国药科大学学报》 CSCD 北大核心 1995年第4期199-202,共4页
为了探索单胺菌素4位甲基上引入电负性不同的吸电子取代基对于抗菌活性的影响,我们合成了四个未见文献报道的单胺菌素化合物(U-1~U-4)。初步体外抑菌试验表明:上述化合物的抗菌活性低于对照品氨曲南。
关键词 单胺菌素 吸电子取代基 抗菌活性 合成
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取代基对卟啉分子自组装聚集体纳米结构的调节 被引量:1
8
作者 游遨 陈丽娜 +1 位作者 陈艳丽 李达攀 《济南大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2011年第1期47-51,共5页
运用简单的"one-step"法自组装技术,将Meso位具有不同取代基团的卟啉分子Meso-5,10,15,20-四(对甲氧基苯基)卟啉(Ⅰ),Meso-5,10,15,20-四苯基卟啉(Ⅱ)和Meso-5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉(Ⅲ)组装成有机纳米聚集体。利用多种... 运用简单的"one-step"法自组装技术,将Meso位具有不同取代基团的卟啉分子Meso-5,10,15,20-四(对甲氧基苯基)卟啉(Ⅰ),Meso-5,10,15,20-四苯基卟啉(Ⅱ)和Meso-5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉(Ⅲ)组装成有机纳米聚集体。利用多种表征手段系统研究化合物(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅲ)在水溶液中的自组装性质。结果表明,在自组装过程中,3种卟啉分子均形成J型聚集体,从化合物(Ⅰ),(Ⅱ)到(Ⅲ),随着卟啉Meso位取代基供电子能力依次下降,分子间相互作用程度减弱,其纳米聚集体形貌由二维四方片状逐渐变成一维纳米带。这表明通过调节卟啉Meso位取代基的供/吸电子能力,可以调节分子间非共价键相互作用程度,从而控制卟啉分子自组装纳米结构的形貌。 展开更多
关键词 卟啉 自组装 纳米结构 供/吸电子取代基
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吡啶和取代吡啶锌(Ⅱ)配合物中配键性质的研究 被引量:1
9
作者 王寿柏 《南通工学院学报》 2001年第3期48-50,共3页
文章论了吡啶和取代吡啶锌(Ⅱ)配合物中Zn(Ⅱ)-N键强度的大小。吡啶环上供电子取代基能使该键增强,吸电子取代基能使该键减弱。
关键词 吡啶 配合物 配位键 配健性质 电子取代 吸电子取代基
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酚类分子结构和纳滤膜特性对截留率的影响规律 被引量:5
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作者 李鑫玮 祝万鹏 朱安娜 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2005年第4期413-418,共6页
选择21种酚类化合物作为模型污染物,分别测定了三种不同纳滤膜对酚类化合物的截留率.结果表明,酚类化合物截留率受到取代基位置、种类和膜特性的影响.对NF270膜和NF膜而言,截留率从大到小的次序为邻位>间位>对位,而NF90膜的截留... 选择21种酚类化合物作为模型污染物,分别测定了三种不同纳滤膜对酚类化合物的截留率.结果表明,酚类化合物截留率受到取代基位置、种类和膜特性的影响.对NF270膜和NF膜而言,截留率从大到小的次序为邻位>间位>对位,而NF90膜的截留率为邻位>对位;供电子取代基有增大截留率的趋势,吸电子取代基有减小截留率的趋势;孔径小、荷电量大的纳滤膜截留率更大.通过基于遗传算法的偏最小二乘回归法(GA-PLS),建立了纳滤膜对酚类化合物截留率的定量构效关系模型,通过分析回归方程,可以看出酚类化合物的pKa值对截留率影响最大,影响较大的还有偶极矩等参数. 展开更多
关键词 截留率 膜特性 影响规律 分子结构 酚类化合物 偏最小二乘回归法 吸电子取代基 取代位置 纳滤膜 遗传算法 关系模型 回归方程 PKA值 污染物 NF膜 荷电量 等参数 偶极矩 对位 邻位 趋势
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醛或酮经硼氢化钠-Amberlyst15-锅法还原胺化成仲胺或叔胺
11
《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期452-452,共1页
无溶剂或THF中,醛或酮在硼氢化钠-Amberlyst15作用下与脂肪胺或芳香胺反应可制得仲胺或叔胺,17例收率为87%~97%。不饱和醛中双键不受影响,醛酮或胺含供电子取代基或吸电子取代基也能高收率制得产物。
关键词 不饱和醛 硼氢化钠 叔胺 还原胺化 醛酮 仲胺 吸电子取代基
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苯胺和苯甲醚在乙酸中用NH4Br/H2O2进行溴化 Mohan KVVK等Syn Commun
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作者 谭璨 张秀平 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2005年第7期423-423,共1页
苯胺或苯甲醚和NH4Br于乙酸中,滴加30%H2O2,室温反应。溴化有区域选择性,对位占绝对优势,对位已占位,则进邻位。苯胺11例转化率87%-99%;苯甲醚12例转化率56%~99%,4例环上有吸电子取代基的不反应。
关键词 H2O2 苯甲醚 Mohan 苯胺 溴化 乙酸 SYN 吸电子取代基 区域选择性 室温反应 转化率 对位 滴加 邻位
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取代二苯醚的新合成反应研究 被引量:1
13
作者 田正华 张志强 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 1989年第7期36-39,共4页
取代二苯醚是一类重要的高聚物单体,用于制备耐高温塑料、绝缘薄膜以及高强度、高模量、低延伸的液晶纤维等,在国防工业和民用工业上有着宽广的前途。因此研究取代二苯醚的合成方法对我国开发新型的高分子材料有着重要意义。合成取代... 取代二苯醚是一类重要的高聚物单体,用于制备耐高温塑料、绝缘薄膜以及高强度、高模量、低延伸的液晶纤维等,在国防工业和民用工业上有着宽广的前途。因此研究取代二苯醚的合成方法对我国开发新型的高分子材料有着重要意义。合成取代二苯醚的方法。 展开更多
关键词 取代二苯醚 合成反应 高分子材料 电子取代 亚硝酸碱金属盐
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羧酸苯酯与叔胺经氨解反应生成酰胺
14
《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2014年第9期870-870,共1页
在乙酸钯(5m01%)催化下,氯苯中加热(115℃),叔胺氮上较小基团较易裂解离去,与羧酸苯酯反应生成叔酰胺,28例收率51∽91%。若叔胺氮孤对电子参与共轭(如N-甲基吡咯和三苯胺),则不发生该反应。羧酸苯酯的苯环吸电子取代基利... 在乙酸钯(5m01%)催化下,氯苯中加热(115℃),叔胺氮上较小基团较易裂解离去,与羧酸苯酯反应生成叔酰胺,28例收率51∽91%。若叔胺氮孤对电子参与共轭(如N-甲基吡咯和三苯胺),则不发生该反应。羧酸苯酯的苯环吸电子取代基利于提高反应收率;若为羧酸烷基酯,不发生反应。 展开更多
关键词 氨解反应 羧酸 叔胺 苯酯 酰胺 N-甲吡咯 吸电子取代基 孤对电子
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Molecular crystals based on 9,10-distyrylanthracene derivatives with high solid state fluorescence efficiency and uniaxial orientation induced by supramolecular interactions
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作者 CHEN JinLong MA SuQian +3 位作者 XU Bin ZHANG JiBo DONG YuJie TIAN WenJing 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 2013年第22期2747-2752,共6页
Two 9,10-distyrylanthracene (DSA) derivatives CNDSA and t-BUDSA were designed and synthesized, and their photophysical properties and crystal structures were investigated. Compared to DSA, the maximum emission peaks o... Two 9,10-distyrylanthracene (DSA) derivatives CNDSA and t-BUDSA were designed and synthesized, and their photophysical properties and crystal structures were investigated. Compared to DSA, the maximum emission peaks of the two compounds showed red-shift not only in THF solution, but also in crystals, because the introduction of electron-withdrawing substituents to DSA leads to more dispersion of the electrons in the molecules. The two crystals of CNDSA and t-BUDSA show strong fluores- cence with the efficiency F of 45% and 33%, respectively, which may be resulted from no obvious-interactions between molecules inside the crystal due to the large distance between the two adjacent molecules and nearly no overlap between the central anthracene planes. The analysis of crystal structures of the two compounds indicated that the molecules are arranged in the same conformation and orientation in their crystals, i.e. uniaxially oriented packing crystal, because of the supramolecular interac- tion of CH/ in the two crystals and additional C-H···N interactions in CNDSA. 展开更多
关键词 超分子相互作用 分子晶体 晶体取向 荧光效率 衍生物 单轴 吸电子取代基 晶体结构分析
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用乙酸乙酯选择性酰化一级醇
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作者 Singha R 张鹏 《中国医药工业杂志》 CAS CSCD 北大核心 2017年第7期1041-1041,共1页
一级醇与叔厂醇钾(2倍摩尔量)在DMSO中室温搅拌10min,然后加入过量乙酸乙酯,继续于室温搅拌10min可得相应的酯,26例收率49%~97%。二级醇反应时间较长,收率较低。底物带有芳环时,苯环收率高于杂环,给电子取代基收率高于吸电... 一级醇与叔厂醇钾(2倍摩尔量)在DMSO中室温搅拌10min,然后加入过量乙酸乙酯,继续于室温搅拌10min可得相应的酯,26例收率49%~97%。二级醇反应时间较长,收率较低。底物带有芳环时,苯环收率高于杂环,给电子取代基收率高于吸电子取代基。 展开更多
关键词 乙酸乙酯 吸电子取代基 酰化 DMSO 反应时间 搅拌 室温
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酚类分子结构和纳滤膜特性对截留率的影响规律
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作者 李鑫玮 祝万鹏 《水处理信息报导》 2005年第6期62-62,共1页
选择21种酚类化合物作为模型污染物,分别测定了三种不同纳滤膜对酚类化合物的截留率。结果表明,酚类化合物截留率受到取代基位置、种类和膜特性的影响。对NF270膜和NF膜而言,截留率从大到小的次序为邻位〉间位〉对位,而NF90膜的截... 选择21种酚类化合物作为模型污染物,分别测定了三种不同纳滤膜对酚类化合物的截留率。结果表明,酚类化合物截留率受到取代基位置、种类和膜特性的影响。对NF270膜和NF膜而言,截留率从大到小的次序为邻位〉间位〉对位,而NF90膜的截留率为邻位〉对位;供电子取代基有增大截留率的趋势,吸电子取代基有减小截留率的趋势;孔径小、 展开更多
关键词 酚类化合物 截留率 膜特性 纳滤膜 影响规律 分子结构 吸电子取代基 取代位置 污染物 NF膜
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